表面张力的测定.doc

物理化学实验·表面张力的测定——最大气泡法28实验十一 表面张力的测定——最大气泡法一、实验目的 1．掌握最大气泡法测定表面张力的原理和技术2．通过对不同浓度正丁醇溶液表面张力的测定，加深对表面张力、表面自由能和表面吸附量关系的理解3．学习用 Origin 或 Excel 处理实验数据二、实验原理 在液体的内部任何分子周围的吸引力是平衡的可是在液体表面层的分子却不相同因为表面层的分子，一方面受到液体内层的邻近分子的吸引，另一方面受到液面外部气体分子的吸引，而且前者的作用要比后者大因此在液体表面层中，每个分子都受到垂直于液面并指向液体内部的不平衡力（如图 20－l 所示） 这种吸引力使表面上的分子向内挤促成液体的最小面积要使液体的表面积增大就必须要反抗分子的内向力而作功增加分子的位能所以说分子在表面层比在液体内部有较大的位能，这位能就是表面自由能通常把增大一平方米表面所需的最大功 A 或增大一平方米所引起的表面自由能的变化值ΔG 称为单位表面的表面能其单位为 J·m-3而把液体限制其表面及力图使它收缩的单位直线长度上所作用的力，称为表面张力，其单位是 Nm-1液体单位表面的表面能和它的表面张力在数值上是相等的。

欲使液体表面积增加△S 时，所消耗的可逆功 A 为：图 11.1 分子间作用力示意图物理化学实验·表面张力的测定——最大气泡法29-A =△G =σ△S液体的表面张力与温度有关，温度愈高，表面张力愈小到达临界温度时，液体与气体不分，表面张力趋近于零液体的表面张力也与液体的纯度有关在纯净的液体（溶剂）中如果掺进杂质（溶质） ，表面张力就要发生变化，其变化的大小决定于溶质的本性和加入量的多少当加入溶质后，溶剂的表面张力要发生变化把溶质在表面层中与本体溶液中浓度不同的现象称为溶液的表面吸附使表面张力降低的物质称为表面活性物质用吉布斯公式(Gibbs) 表示：（11-1）TcdR式中： 为表面吸附量(mol·m -2)，σ 为表面张力（J·m -2） 表示在一Tdc定温度下表面张力随浓度的改变率即： ÑùÆ·¹ÜµÎҺƿѹÁ¦¼ÆÑùÆ·¹ÜºãÎÂ²Û µÎҺƿͨ´óÆø²£Á§¹Ü¾«ÃÜÊý×ÖѹÁ¦¼Æ图 11.2 最大气泡法表面张力测定装置物理化学实验·表面张力的测定——最大气泡法30，Г>0，溶质能降低溶剂的表面张力，溶液表面层的浓度大于内部的0Tdc浓度，称为正吸附作用。

，Г<0，溶质能增加溶剂的表面张力，溶液表面层的浓度小于内部的0Tdc浓度，称为负吸附作用 由此，测定溶液的浓度和表面张力，可以求得不同浓度下溶液的表面吸附量如图 11-2 是最大气泡法测定表面张力的装置示意待测液体置于支管试管中，使毛细管端面与液面相切，液面随毛细管上升打开滴液漏斗缓慢抽气此时，由于毛细管液面所受压力大于支管试管液面所受压力，毛细管液面不断下降，将从毛细管缓慢析出气泡在气泡形成的过程中，由于表面张力的作用，凹液面产生一个指向液面外的附加压力△P，因此有以下关系：P 大气 = P 系统 +△P 附加压力与表面张力成正比，与气泡的曲率半径 R 成反比2pR若毛细管管径较小，则形成的气泡可视为球形气泡刚形成时，由于表面几乎是平的，所以曲率半径 R 极大；当气泡形成半球形时，曲率半径 R 等于毛细管半径 r，此时 R 值最小随着气泡的进一步增大，R 又趋增大，直至逸出液面R=r时，附加压力最大：（11-2）2mpr最大附加压力由数字微压差计或 U 型管压差计读出用数字微压差可以直接读出压差的值（Pa） ，体系的导气管接数字微压差计的负压12图 11.3 气泡形成过程物理化学实验·表面张力的测定——最大气泡法31口，正压口与大气相通。

若用 U 型管压差计，压差则以△h m 表示下式中，ρ 为工作介质密度，g 为重力加速度，则： mphg12r在实验中，使用同一支毛细管和压差计， 为常数（仪器常数） ，用 K12rg表示，即： （11-3）mKh用已知表面张力的液体作为标准，可以测得仪器常数 K，也可以测定其它求知液体的表面张力 吸附量与浓度之间的关系可以用 Langmuir 等温吸附方程式表示： (11-4) 1kc为饱和吸附量, k 为经验常数将上式整理得： (11-5) c以 对 c 作图可得到一条直线，其斜率的倒数为 / 如果以 N 代表 1 平方米表面层的分子数，则 (11-6) A式中 NA 为 Avogadro 常数，则每个分子的截面积 A∞ 为: 1A三、仪器和试剂 恒温槽装置； 数字微压差计（或 U 型管压差计）物理化学实验·表面张力的测定——最大气泡法32滴液漏斗（250rnL）l 个； 支管试管（φ25×20cm）毛细管（0.2～0.3mm）1 支； 烧杯（250mL）T 形管 1 个； 重蒸馏水正丁醇（AR） ；四、实验步骤 1．仪器常数的测定：（1）仔细洗净支管试管与毛细管，连接装置。

2）加入适量的重蒸馏水于支管试管中，毛细管端面与液面相切恒温（20℃）20 分钟3）打开滴液漏斗缓慢抽气，使气泡从毛细管缓慢逸出，调节逸出气泡每分钟 20个左右读出压差计最大高度差，读 3 次，取平均值2．待测样品表面张力的测定：配制从 0.02~0.80mol.L-1 系列（0.025, 0.05, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25, 0.30, 0.40,0.60,0.80）的正丁醇溶液 （正丁醇 ρ=0.8109）可先配制0.80mol/L 的溶液，其它的浓度用稀释的办法配制3．用待遇测溶液洗净支管试管和毛细管后，方法同 1，装入待测样品，测定气泡缓慢逸出时的最大压差五、数据记录与处理 由于需要在实验数据绘制的曲线图上作切线，求斜率，手工作图将会有很大的随意性并带来误差，因此应该用计算机处理数据以下是手工处理数据的步骤：1．计算仪器常数并计算溶液的表面张力 2．以浓度 C 为横坐标，以 σ 为纵坐标作图，横坐标从 0 开始，连成光滑曲线 3．在曲线上取若干（0.03, 0.05, 0.10, 0.15, 0.20, 0.30, 0.40，0.60 ）点，求其斜率 物理化学实验·表面张力的测定——最大气泡法33cZab11c图 11.4 作图求 示意图(/)TdTdmc结果正确的关键在于曲线光滑和切线的确定。

如是手工处理，画切线可采用镜面反射法（图 11-4） 4．根据吉布斯方程求吸附量 5．表列出 c、Г、 、c/Г 的对应数据 (/)Tdc6.以 c/Г 对 c 作图，从直线的斜率求出 Г ∞ ，并计算出正丁醇分子的截面积 A∞ 六、注意事项 1．测定时毛细管及支管试管应洗涤干净，否则气泡不能连续形成，而影响最大压差的测量2．测定时毛细管端刚好和溶液面相切3．若用 U 形压力计，则应选用酒精或水压计4．控制好滴液漏斗的放液速度，以利于读数的准确性5．数字微压差仪的测压接口在仪器后的面板上使用时，先将仪器按要求连接在实验系统上（注意实验系统不能漏气） ，再打开电源预热 10min，即可进行测量物理化学实验·表面张力的测定——最大气泡法34仪器上显示的数字即为实验系统与大气压之间的压差值七、思考题 1．表面张力为什么必须在恒温槽中进行测定，温度变化对表面张力有何影响，为什么，2．实验如用 U 型管压差计，工作液应选什么为宜？3．用最大气泡法测量表面张力时为什么要读最大压差？4．滴液漏斗的放液速度对本实验有何影响？八、数据处理（1）仪器常数与表面张力确定（2）拟合函数选择本实验需要从表面张力与浓度的关系得出表面吸附量与浓度的关系，采用多项式拟合出适当的函数关系，然后计算指定浓度的导数的值，使结果更具有客观性，同时学生对非线性拟合也有了更形象的了解。

学生需根据拟合的结果，写出拟合多项式根据吉布斯吸附等温式和拟合多项式，提供计算吸附量的表达式确定最大吸附量的数值，并需要提供计算溶质分子截面积的计算式九、进一步考虑的问题 一般教科书都用上式来分析 Г—c 的关系，并将 Г ∞ 称为饱和吸附量但是，表面吸附量 Г 的概念是一种表面超量(表面过剩) ，是指单位面积的表层中所含溶质的量与具有相同质量溶剂的本体溶液中所含溶质的量之差因此从表面超量角度理解，当浓度较低时，由于溶质( 具表面活性) 优先排布在溶液表面层，使 Г 随浓度增物理化学实验·表面张力的测定——最大气泡法35加而增加当浓度增大到一定值后，再增加溶质浓度，必定使溶质在表面层的浓度与在体相中的浓度之差越来越小，直到浓度无限大时，这个差值为零因此吸附量Г 达到极大值后，会逐渐减少，直到 Г ∞ ＝0显然上式没有体现这一特征参考文献 1．W．J．Popiel．Laboratory Manual of Pysical Chemistry．p.32（1964）2．F.Daniels．Experimental Physical Chemsistry．Fifth edition p.51(1956)3．斯.阿.巴列金著，物理化学和肢体化学实验，第 106—116 页，人民教育出版社（1960） 。

4．陈纪岳，推导一个表面张力等温式，化学研究与应用，11 卷第 3 期 p.328-330(1999)。