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低温催化循环法生产五氧化二钒项目建议.doc

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    • 催化循环法生产五氧化二钒项目建议书喻中甫 喻思皓中甫实验室 2010年12月前言该文主要从技术层面阐述了年产1000吨五氧化二钒装置(催化循环法生产五氧化二钒技术)的初步可行性,主要用作宣传或申报国家立项时书写正规项目建议书(或可行性研究报告)的参考资料,由于编者的知识和经验有限,不足之处敬请批评和指正一、项目建设的目的和意义(一)产品用途广泛五氧化二钒是钒氧化物中应用最广泛的产品,在钒资源勘探、生产和国际贸易中,一般都以五氧化二钒作为计算单位首先,它是生产金属钒、钒铁合金和其它钒基合金的中间产品,也是制造钒催化剂的原料,还可用作苯甲酸、邻苯二甲酸等有机合成的催化剂,也能用于制造彩色玻璃和陶瓷金属钒的用途也较为广泛,是一种重要的战略物资,具有高熔点、易加工等特性,主要用于钢铁工业、国防工程材料制造、化学和轻纺工业等领域其次,五氧化二钒在石油化工设备制造中被用作设备防腐的缓蚀剂,在合成氨工业中被用作脱碳、脱硫的催化剂,在油漆、不透紫外线玻璃、照相显影剂等制造行业也有广泛的用途此外,在钢材中加入少量的金属钒可大大提高钢材的抗压强度,因此含钒钢材被广泛用于坦克和装甲车等军事装备和高速铁轨的制造。

      随着我国现代化建设的高速发展和国家启动四万亿刺激经济计划,钒及钒化合物需求量将越来越大但是钒矿资源稀少而分散,当前主要来源是从含钒铁矿的冶炼过程中提取,产量远远不能满足需求二)钒的前景钒应用比较广泛,未来比较有潜力的应用开发方向有以下几个方面: (1)全钒蓄能电池全钒电池是近年开发的采用VOS04作为电解液、碳为电极的新型电池这种电池具有充放电效率高(可达90%)、自放电流低(年自放电低于10%)等优点,是一种很有前途的新产品大容量钒电池,可以作为大公司、孤岛和偏僻地区的电力来源钒电池的另一个潜在市场是作为电动汽车的动力目前发展无污染的电动汽车的核心问题就是动力来源如果钒电池能在这一领域取得突破,无疑将大大提高对钒的需求量据日本介绍,目前日本已经在钒电池方面形成产业化规模,计划达到年产100000kw电池的能力,每年需求V205近7000t,这将进一步拓宽钒的应用 (2)钒基固溶体储氢合金储氢合金可在适当的温度压力下可逆地吸收和释放氢,可以储存比自身体积大1000倍以上的氢气,以解决传统用氢气瓶及液态储氢存在的不安全、能耗高、经济差、储氢量小等问题,广泛应用在燃料电池、电动车、镍氢电池、储氢和输送氢等方面。

      世界上已经应用的储氢合金主要有:稀土系AB5型,储氢量小于1.3%;钛锆系AB2型,储氢量小于2.0%其他类型的储氢合金由于成本高或吸、放氢条件苛刻而难以应用钒是唯一在常温下吸氢、放氢的金属,吸氢量理论上可达到3.8%许多国家对钒基固溶体BBC型储氢合金研制了很多品种,由于是用金属钒作为合金元素,金属钒价格昂贵,制作成本太高限制了其应用2003年,XX钢铁研究院与XX大学合作开发钒基固溶体储氢合金,目前已经开发出吸氢量大于3.3%,放氢量大于2.3%,放氢温度小于100℃的较为理想的钒基储氢合金 (3)光学转换涂层研究已经发现,在环境温度变化时,VO4涂层光学透过性能会发生变化这也是钒资源利用的一个重要方向在钒的功能材料中,溶胶-凝胶技术制备的VO4涂层是很有发展前途的一种材料,其应用前景广阔,利用其相变后光学、电学等特殊性质可用于太阳能控制材料、红外辐射测温计、热敏电阻、热致开关、可变反射镜、红外脉冲激光保护膜、光盘介质材料、全息存储材料、点致变色显示材料、滤色镜、热致变色显示材料、非线性或线性电阻材料、温度传感器、可调微波开关装置、红外光学调制材料、高灵敏度应变传感器、透明导电材料、抗静电涂层等方面。

      美国CCU公司在1988年就已经着手研究一种快速阻挡脉冲激光辐射的复合膜系,关键在于采用了一种具有光学透过率突变性能的功能陶瓷材料二氧化钒薄膜 (4)钒的发光材料掺Eu3+离子的钒酸盐LnVO4:Eu3+ (Ln为La、Y)通过调变阳离子的成分和含量,可使钒酸盐LnVO4:Eu3+出不同波长的光含钒的发光材料将有广阔的应用前景钒磷酸钇铕Y(V04)P04:Eu3+和钒酸钇铕YV04︰Eu3+都是高效的红色发光材料,曾被作为彩色电视荧光粉的红色组分,现在仍然广泛地用在高压汞蒸气放电荧光灯中,作为调整色度的发光材料 (5)钒颜料及变色材料钒作为颜料在陶瓷工业中早有应用,但许多传统工艺目前已不能适应市场越来越高的要求目前利用最新的溶胶-凝胶技术,在微孔玻璃凝胶中掺人钒氧化物得到的干凝胶玻璃在与不同气体接触时就会产生不同的颜色变化这种智能材料的发展也可能为钒的应用带来新的机遇近年来,钒与铋等元素形成的无机颜料发展较快,其中主要是各种钒酸铋类颜料,不仅是在色彩与装饰方面的应用,它还具有提高涂膜强度、防腐、耐光等特殊性能锆钒蓝色料是一种热化学稳定性高和着色力强的高温釉用色料,已被陶瓷及相关工业使用并产生出巨大的商业价值。

      6)纳米钒氧化物催化剂V205是化学工业上使用的催化剂,它是硫酸、橡胶合成等重要化工反应的特效催化剂虽然目前市场上已有相关产品,但从催化角度看,催化剂的比表面越大其催化的效果会越好因此开发纳米级的钒氧化物催化剂仍有一定的意义要想使V205催化剂达到纳米尺度,需要解决粉体制备、分散性的保持、催化活性和耐久度等一系列问题另外开发钒氧化物在其他催化反应中的用途,也是一个值得关注的产品开发方向7)钒酸钇(YV04)钒酸钇晶体是一种双折射晶体,具有接近玻璃的硬度、不潮解,加工镀膜容易等特点,因此用于光学偏振器的材料在光纤通讯中,每一个光源和光纤线路中每隔1km,需要有一个光隔离器,光纤通讯用户的第一分支,都需要一个环行器,而每个光隔离器和环行器,分别需要两片和三片钒酸钇晶体,因此对钒酸钇的需求量很大三)传统技术概述我国钒矿资源较多,总保有储量五氧化二钒 2596万吨,居世界第3位钒矿主要产于岩浆岩型钒钛磁铁矿床之中,作为伴生矿产出钒矿作为独立矿床主要为寒武纪的黑色页岩型钒矿钒矿分布较广,在19个省(区)有探明储量,XX钒储量居全国之首,占总储量的49%XX、XX、XX、XX、XX等省(区)次之钒钛磁铁矿主要分布于XXXX-XX地区,黑色页岩型钒矿主要分布于湘、鄂、皖、赣一带。

      钒矿成矿时代主要为古生代,其他地质时代也有少量钒矿产出XX、XX、XX、XX、XX等省区蕴藏着大量品味较低的含铝钒矿(五氧化二钒含量多在0.2%~1.8%之间),这些矿石中的钒大多是以稳定的三价钒为主,提取五氧化二钒的难度较大几十年来国内外专家对低含量的钒矿提炼做了许多研究和生产实践,在成本和环保方面一直未得到非常满意的效果目前通用的流程是钠化焙烧工艺,各企业采用的设备不同,大型企业一般都采用回转窑,而有些企业则采用焙烧炉工艺过程是将钒渣与钠盐(一般为碳酸钠、氯化钠或芒硝)混合,在一定的温度下焙烧,使钒转为可溶性的钠盐,反应方程式如下:4FeO·V2O3 + 4Na2CO3 + 5O2→ 8NaVO3 + 2Fe2O3 + 4CO2↑4FeO·V2O3 + 8NaCl + 7O2→ 8NaVO3 + 2Fe2O3 + 4Cl2↑焙砂再经过浸出,从烧结块中浸出NaVO3,用酸中和至pH=5~6时加入硫酸铵,调节溶液pH=2~3,可析出六聚钒酸铵,使钒酸盐进入溶液,溶液经过滤,滤出废渣,再经过沉淀、精致等过程得到五氧化二钒国外有的企业直接利用含钒高的钒钛磁铁矿生产五氧化二钒,首先将矿石制成精矿,然后与熔剂混合,进入回转窑中焙烧,焙砂用水浸出,含钒溶液用铵盐处理,最后沉淀偏钒酸铵。

      近年来,出现竖炉焙烧、平炉碱钠焙烧、“二氯化钙+氢氧化钙”焙烧等方法,这些方法只能部分降低焙烧烟气中的氯气和氯化氢的浓度,不能完全解决废气污染环境的问题有的采用中间盐法或酸浸萃取法,虽然克服了废气污染环境问题,但酸浸过程会把砷、镉、铅、铜、锌、铁、锰等有害杂质同时浸出,溶液净化和废水处理十分困难,而且生产设备必须有效防止酸性腐蚀,设备投资大,运行费用高,废水和废渣对环境的污染也难以完全消除国内部分厂家改用了钙化焙烧法,解决了生产中污染废气产生的问题,但是用石灰石焙烧后以钙盐化合物的形式存在,也给环境带来了一定的污染也有少数厂家采用离子交换树法生产五氧化二钒,解决了盐酸废水的污染问题,但离子交换树脂有自己的寿命周期,操作中也会流失部分离子交换树脂,提高了生产成本综上所述,我们通过查询国家专利数据库,检索到了国内外最先进的三十多种生产V2O5的专利技术,以及目前已投入工业化生产的V2O5制取技术,没有一种方法能真正达到无污染、成本低、投资少的要求四)技术优势1、环保优势由于低温焙烧过程中没有氯化钠参与反应,烟道气中就不会产生氯化氢、氯气等有毒有害气体,有效解决了传统钠盐焙烧工艺有毒废气排放的问题。

      1)浸取分离后的滤渣,经少量清水冲洗后再进行中和,中和后的废渣用作建筑材料或返回农田,清洗矿渣的水返回浸取液配制贮罐循环使用2)蒸发后的浸取液母液蒸汽经冷凝器冷凝后返回浸取液配制贮罐循环使用3)晶浆分离采用全密封压滤方式进行4)对五氧化二钒提纯后会产生少量滤渣,中和后用作建筑材料或返回农田整个过程废气、废液排放极少,废渣经过简单环保处理就能达到国家环保标准或用作建筑材料,能顺利的通过环评这道难关,降低环评成本如果该工艺能全面推广将能有效解决五氧化二钒生产中的环境保护问题2、成本优势由于低温焙烧过程中不加盐或碱,每生产1吨V2O5可降低成本1-2万元同时,在提取制造过程中很少消耗酸碱等化工原料,采用浸取液循环使用的技术制取V2O5,每生产1吨V2O5能再降低成本2-3万总之,在原料消耗方面每生产1吨V2O5可降低成本3-5万元,提高了五氧化二钒生产企业的经济效益和市场竞争力3、工艺优势用简单蒸发萃取工艺流程取代传统复杂的工艺流程,改二次焙烧为一次焙烧,去掉了由钒酸铵制取V2O5工艺流程体系,包括中和工序、沉淀工序、离心甩干工序、钒酸铵煅烧工序4、产品优势用五氧化二钒萃取液萃取(分为一次萃取和二次萃取)后,五氧化二钒纯度大大提高,制造出的V2O5的含量可达98-99.9%,而传统的钒酸铵焙烧法一般只能达到98%的纯度。

      5、产出优势催化剂大大提高了化学反应的转化率,迅速将低价钒转化为高价钒,钒的转化率可达90%以上,而传统方法钒的转化率只能达到40-50%,也就是说用相同的矿石原料,使用本工艺可多产出近1倍的V2O5产品综上所述,高效清洁催化循环法生产V2O5的工艺与国内外现有工业化生产方法相比出现了六个第一:第一个在生产V2O5过程中仅有极少废气、废水排放的工艺第一个在生产过程中不大量消耗酸、碱、盐等化工原料的工艺,大大降低了生产成本第一个采用低温催化浸取法(20-60℃)浸取、转化原矿,使五氧化二钒转化率达到90%以上第一个能用低品位钒矿石(含量在0.3-2.0%,质量百分比)作为生产原料达到高转化率(V2O5钒的转化率达到90%以上)的工艺第一个使用蒸发结晶等物理方法来分离钒矿石中不同化合物的工艺第一个使用五氧化二钒萃取液来提纯五氧化二钒的工艺催化循环法生产V2O5技术如果能全面推广,将带来五氧化二钒工业制造的革命在科技技术日新月异的今天,谁掌握了先进的技术,谁就拥有更先进的生产力,就会更快的掌握市场的脉搏二、市场预测建议参看由华经纵横经济信息中心编写的《中国五氧化二钒行业市场深度调研及中期发展预测报告(2008-2012年度)》或其它专业调研机构最新的市场分析报告。

      三、项目方案和生产规模项目名称:年产1000吨五氧化二钒装置项目属性:新建项目技术:催化循环法生产五氧化二钒(专。

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