聚甲基丙烯酸甲酯热降解实验.docx

聚甲基丙烯酸甲酯的热降解一、实验目的 了解高分子降解的类型、机制和影响因素；学习用水蒸气蒸馏法纯化单体二、实验原理高分子的降解是指在化学试剂 （ 酸、碱、水和酶 ） 或物理机械能 （ 热、光、辐射和机械力 ） 的作 用下，高分子的化学键断裂而使聚合物分子量降低的现象，包括侧基的消除反应和高分子裂解高分子的 裂解可以分为三种类型：（1）主链随机断裂的无规降解；（2）单体依次从高分子链上脱落的解聚反应； （3）上述两种反应同时发生的情况聚合物的热稳定性、裂解速度以及单体的回收率和聚合物的化学结构 密切相关，实验事实表明含有季碳原子和取代基团受热不易发生化学变化的聚合物较易发生解聚反应，即 单体的回收率很高，例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚a -甲基苯乙烯和四氟乙烯与之对应，聚乙烯进行无规 降解，聚苯乙烯的裂解则存在解聚和无规裂解两种方式利用天然高分子的裂解，可从蛋白质中制取氨基 酸，从淀粉和纤维素中制取葡萄糖；应用于合成高分子；可从废旧塑料中回收某些单体或其它低分子化合 物，例如汽油等燃料，减少白色污染聚甲基丙烯酸甲酯在热作用下发生解聚 ,其过程是按照自由基机理进行甲基丙烯酸甲酯聚合时发生 歧化终止，产生末端含双键的聚合物，它在热的作用下形成大分子自由基，然后逐步从高分子链上脱去单 体，如同聚合反应的逆反应。

除单体以外，有机玻璃解聚还会产生少量低聚体、甲基丙烯酸和少量作为添加剂加入到成品中的低分 子化合物为在精馏前除去这些杂质，需要对有机玻璃裂解产物进行水蒸气蒸馏，否则杂质的存在会导致 精馏温度过高，导致单体再次聚合二、化学试剂与仪器化学试剂 : 有机玻璃边角料，浓硫酸，饱和碳酸钠溶液 , 饱和氯化钠溶液，无水硫酸纳仪器设备 :250 mL 圆底烧瓶，三口瓶 , 水蒸气蒸馏装置，分液漏斗，电热套，真空泵，阿贝折射仪c-ch2-(^—ch2-c=ch2 cooch3 cooch3 cooch3CHa CHq» C=CH2 +CH3 沁—c-ch9-c-ch?I 2 | 2COOCH3 COOCH3COOCH,ch3亠 nCH^CCOOCH3四、实验步骤1. 聚甲基丙烯酸甲酯的解聚称取50 g有机玻璃边角料，加入到250 mL短颈圆底烧瓶中，以加热套加热，缓慢升温240 °C时有馏分出现，温度维持在260 C左右进行解聚，馏出物经冷凝管冷却，接收到另一烧瓶中必要时，提 高解聚温度使馏出物逐滴流出解聚完毕约需 2.5h, 称量粗馏物 , 计算粗单体收率2. 单体的精制 将粗单体进行水蒸气蒸馏，收集馏出液直至不含油珠为止。

将馏出物用浓硫酸洗两次 （ 用量为馏出 物的 3%~5%），洗去粗产物中的不饱和烃类和醇类等杂质然后用 25mL 蒸馏水洗两次，除去大部分酸，再 用 25mL 饱和碳酸钠溶液洗两次进一步除去酸类杂质，最后用饱和氯化钠洗至单体呈中性用无水硫酸钠 干燥，以进行下一步精制将土述干燥后的单体进行减压蒸馏，收集39 °C〜41 °C ,108KPa范围的馏分,计算产率，测定 折光率 , 检验其纯度备注 :1. 为便于传热 , 有机玻璃边角料需要进行粉碎处理2 对少量裂解产物进行水蒸气蒸馏时可以简化操作，仅需要在产物中加入一定量的蒸馏水后加热蒸 馏 , 必要时补加蒸馏水五、分析与思考1. 裂解温度的高低及裂解速度对产品质量和收率有何影响 ?2. 裂解粗馏物为什么首先采用水蒸气蒸馏进行初次分馏 ?3. 可以采用哪些方法研究聚合物的热降解 ?主要仪器设备型号数量单价价格厂家电动搅拌器D2004W28801760上海梅颖浦仪器仪表制造有限公司恒温磁力搅拌器SH23-2213502700上海梅颖浦仪器仪表制造有限公司标准磨口玻璃仪器综合制备仪210002000天津市天玻玻璃仪器有限公司24#磨口圆底烧瓶250 mL4500江苏省泰兴市新泰实验仪器厂24#磨口三口烧瓶250ml4水蒸气蒸馏装置2套桶型分液漏斗500ml4容量瓶500ml2容量瓶250ml2HDM-250调温恒温电热套250ml26001200常州市华普达教学仪器有限公司HDM-500调温恒温电热套500ml27001400常州市华普达教学仪器有限公司旋片式真空泵2xz-2111701170南京庚辰科仪有限公司数字式阿贝折射仪2we—p11080010800上海光学仪器进出口有限公司实验八： 炭黑的表面接枝改性一、实验目的学习材料表面接枝改性。

二、实验原理炭黑是极其重要的工业材料 , 被广泛应用于橡胶、塑料、涂料和油墨等行业 , 如作 为橡胶的填料制造轮胎和防静电涂层炭黑表面存在许多极性基团 , 如羟基、羧基和羰基 等 , 可以利用它们进行炭黑的表面改性炭黑在许多聚合物基体和溶剂中容易发生聚集 , 导致它在基体中分散不均匀 , 给材料的性能带来不利影响聚合物接枝改性是改善炭黑粒 子与聚合物材料相容性的优良方法 , 根据炭黑的应用场合 , 可使用亲水性单体或亲油性 单体对炭黑来进行由于炭黑表面存在许多极性基团 , 并对自由基聚合反应存在一定阻聚 作用 , 因此进行自由基接枝聚合之前需要对炭黑表面做进一步的预处理 , 使其表面覆盖 一层惰性分子 , 从而抑制这些基团的阻聚作用本实验先使用二异氰酸酯对炭黑表面进行预处理 , 并使其具有异氰酸酯基团 , 然后 进行丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯的自由基聚合 , 获得丙烯酸酯接枝的炭黑 二、化学试剂与仪器化学试剂：炭黑，丙烯酸，甲基丙烯酸羟乙酯，N-甲基吡咯烷酮，甲苯，甲苯 二异氰酸酯 , 丙二酸二乙酯 , 三乙胺仪器设备 ： 索氏抽提装置 ， 三口烧瓶 ， 机械搅拌器 ， 电磁搅拌器 ， 通氮系统 ， 回流冷疑管 ， 温度计。

四、实验步骤炭黑的预处理 ： 炭黑中的成分较为复杂 ， 使用前需要经过处理以甲苯作为溶剂 ， 将炭黑置于索氏抽提器中抽提24h,然后置于真空烘箱中50 °C干燥至恒重,保存于干燥 器中待用丙烯酸酯预聚体的合成 ： 在 250 mL 烧瓶上装配冷凝管、温度计、滴液漏斗和氮气导 管，反应装置图参考如图L24加入N-甲基吡咯烷酮50 mL，通氮保护，升温至90 C 称取 6.O g 甲基丙烯酸羟乙酯和 24.O g 丙烯酸 ， 然后向单体中加入 0.15g 过氧化苯甲 酰 ， 搅拌混合均匀 ， 然后在电磁搅拌下将含引发剂的混合单体在 1h 内加入到反应体系 中 ， 继续反应 1.5h， 得到丙烯酸酯预聚体炭黑接枝聚丙烯酸酯 : 在 150 mL 烧瓶上装配冷凝管、温度计、机械搅拌器和氨气导 管，反应装置图如下图所示加入lOmLN-甲基吡咯烷酮、5mL丙二酸二乙酯和2mL三 乙胺,在干燥氮气流保护下加入l.O mL甲苯二异氰酸酯,在90 °C反应1.5h,加入 25g丙烯酸酯预聚体后继续反应0.5h,然后升温至140 C ,加入2.0 g炭黑，反应 lh 降低温度至室温 , 产物经过滤、洗涤后置于索氏抽提器中以水作为溶剂抽提 24h, 真 空50 C干燥至恒重，计算接枝率和接枝效率。

反应装置图.五、分析与思考1. 请画出丙烯酸酯预聚体制备的反应装置圈2. 在接枝聚合之前加入甲苯二异氰酸酯进行处理 , 使用甲苯异氰酸酯是否可行 ?。