气相质谱原理和应用介绍.ppt

气相质谱1内容介绍1）气相色谱基本组成2)气相色谱三重四极杆质谱的优势和工作原理介绍3) 气相色谱三重四极杆质谱在食品安全中的应用2气相色气相色谱仪谱仪的主要的主要组组成部分成部分n气体￿载气  用于传送样品通过整个系统的气体￿检测器气体  某些检测器所需的支持气体, 如 FID需要氢气、空气n样品引入￿将样品蒸气引入载气， 该过程应对样品蒸气有最小影响n色谱柱￿实现样品组分的分离n检测器￿对流出柱的样品组分进行识别和响应n数据系统￿将检测器的信号转换为色谱图，并进行定性、定量分析载气进样口色谱柱检测器数据系统GC7890B微流技术微流技术ALS 交叠进样交叠进样第三个检测器第三个检测器 (TCD) 易于维护的进样口易于维护的进样口第五代第五代EPC控制精度控制精度 1/1000 psi 安捷伦仪器实用软件安捷伦仪器实用软件背压控制背压控制(新的新的PCM)更快的降温速度更快的降温速度 可安装多达可安装多达6个个EPC 7693自动进样器自动进样器GC/MS 气相色谱四极杆质谱联用气相色谱四极杆质谱联用检测器检测器Quad 1质量分析器质量分析器离子源离子源•离子化离子化载气载气(He, H2 )平均自由程平均自由程长长碰撞碰撞MS5FY10 Food Tour Agilent电子轰击源（电子轰击源（EI））-用于气质联用仪用于气质联用仪CI—CI—化学化学电离技离技术•正化学离子化 (PCI)•质子转移 M + BH+  MH+ + B•电荷交换 M + X+•  M+• + X•亲电加成 M + X+  MX+•阴离子吸附 AB + X+  B+ + AX•电子捕获化学离子化 (ECNI)•质子转移 M + X-  (M-H)- + XH•电荷交换 M + X-  M- + X•亲核加成 M + X-  MX-•亲核释放 AB + X-  BX + A-•PCI•适合很大部分化合物•提高灵敏度•NCI(ECNI)适合分析•含卤素原子化合物•亲核性:I

2）EI源得到标准的谱图，可到NIST 谱库中检索而APCI源的谱图没有可以匹配的库，都得靠解析，一般用户不能使用3) 没有高分辨库，不能做筛查4) 不能接GCXGC10安捷伦专利的拉伸极离子源设计，有效提高传输效率，安捷伦专利的拉伸极离子源设计，有效提高传输效率，提高灵敏度提高灵敏度早期离子源仅有推斥极设计现有离子源有推斥极和拉出极设计11FY13 Dalian meeting AgilentGC/MS Triple Quad (Q) for GC/MS/MS气相色谱三重四极杆质谱联用气相色谱三重四极杆质谱联用检测器检测器Quad 1质量分析器质量分析器碰撞气碰撞气(Ar, N2, He)Quad 2 碰撞池碰撞池离子源离子源•离子化离子化Quad 3质量分析器质量分析器载气载气(He, H2 )平均自由程平均自由程长长长长短短碰撞碰撞NoNoYesMSMS硬件与单四极杆的主要区别:增加了碰撞池和一根四极杆.12FY10 Food Tour AgilentMS/MS消除了消除了Scan和和SIM时的干扰时的干扰目标物产物离子1产物离子3产物离子2单级质谱单级质谱选择性正比于质谱分辨率 无法分辨具有相同m/z的离子三重四极杆质谱三重四极杆质谱母离子选择性与单级质谱相同，但是监测的产物离子是母离子的特征离子，与结构有关，而干扰物由于结果不同不会产生同样的产物离子干扰物干扰物目标物目标物干扰物干扰物单位质量分辨率单位质量分辨率*由于基体的浓度要远远高过目标化合物，所以基质的同位素峰由于基体的浓度要远远高过目标化合物，所以基质的同位素峰 (A+1, A+2, 等等) 也可能对也可能对目标物产生干扰，可依据同样的原理消除这种干扰目标物产生干扰，可依据同样的原理消除这种干扰13FY10 Food Tour AgilentMS/MS保证了最低的检出限保证了最低的检出限EI: 质谱图中每个离子来源于目标化合物，基质，柱流失，载气和碰撞气杂质等Q1 SIM在碰撞气按分在碰撞气按分离出母离子离出母离子产物离子1产物离子3产物离子2CID + Q2 SIM更低更低m/z的产物离子在零的产物离子在零化学噪音的情况下定量化学噪音的情况下定量化学噪音被消除了化学噪音被消除了14FY10 Food Tour Agilent单级质谱单级质谱SIM与二级质谱与二级质谱MRM的选择性对比的选择性对比检测限检测限 （（ng/mg））SIM-MSMRM-MS/MSMDA0.030.01MDMA0.130.03MDEA0.190.04BDB0.070.02MBDB0.180.03MDA = DL-3,4-methylendioxyamphetamineMDMA = DL-3,4-methylendioxymethyl-amphetamine MDEA = DL-3,4-methylendioxyethyl-amphetamine BDB = DL-3,4-methylendioxyphenyl-2-butanamine MBDB = DL-N-methyl-1-(3,4-methylendioxy-phenyl)-2-butanamine 检测限提高：检测限提高：MRM 的检测限远大于的检测限远大于SIM的的 结果结果 !欧盟法规欧盟法规96/23/EC- 4点法则点法则实验技术实验技术粒子个数粒子个数鉴定点（分数）鉴定点（分数）GC-MS(EI or CI)NNGC-MS(EI or CI)2(EI)+2(CI)4GC-MS(EI or CI)2个衍生物2(衍生物A)+2(衍生物B)4LC-MSNNGC-MS/MS1个母离子+2个产物离子4LC-MS/MS1个母离子+2个产物离子4GC-MS/MS2个母离子各有一个产物离子5LC-MS/MS2个母离子各有一个产物离子5LC-MS/MS/MS1个母离子,1个产物离子，2个次级产物离子5.5HRMSN2nGC-MS+LC-MS2+24GC-MS+HRMS 2+14CI和EI: 选择4个离子得4分MS/MS在在MS失败处成功失败处成功GC/MS 三重四极杆三重四极杆MRMGC/MS 单四极杆单四极杆SIM梦想中的色谱图梦想中的色谱图: 平坦基平坦基线上尖锐的色谱峰线上尖锐的色谱峰干扰基质峰干扰基质峰=化学噪音化学噪音17FY10 Food Tour Agilent三重四极杆气三重四极杆气质质在在农药农药残留分析中的残留分析中的优势优势•有效排除基质的干扰,提高灵敏度和选择性•可简化样品前处理的步骤,节省单个样品的分析费用.•灵明度明显提高,通常情况下会比单四极杆高1个数量级•完全满足欧盟法规的要求,完全满足定性确认.18三重串联四极杆三重串联四极杆 Q检测器器四极杆四极杆 1质量分析量分析碰撞气碰撞气 (Ar, N2, He)六极杆六极杆2 碰撞池碰撞池离子源离子源电离离四极杆四极杆 3质量分析量分析载气气 (He, H2 )母离子的选择 母离子的碎裂 碎片离子的质量分析什么是碰撞诱导解什么是碰撞诱导解离离(CID)通过与中性分子碰撞将能量传递给离子的过程。

能量传递足以导致键通过与中性分子碰撞将能量传递给离子的过程能量传递足以导致键的开裂和离子的重排的开裂和离子的重排 通通过 CID会会产生碎片，碎裂生碎片，碎裂过程如下：程如下： ABCD+ ABC+ + D (中性碎片中性碎片)电荷保留在荷保留在质子子亲和和势较高的碎片上高的碎片上 MS/MS (CID) 过程过程NNM1+M3+M2+N2 分子动力学能量EI 离子前体离子+前体(母)离子碰撞气体产品(子)离子离子碎片产品离子NN从四极杆 1到四极杆 2碰撞池中的碰撞池中的CID第一第一质量分析器（量分析器（Q1））选择某一某一质荷比的离子荷比的离子进入碰撞池（入碰撞池（Q2）被被选择的离子在池里与碰撞气体（氮气）碰撞，的离子在池里与碰撞气体（氮气）碰撞，经过CID产生的子离子生的子离子（碎片）由第二个（碎片）由第二个质量分析器（量分析器（Q3））进行行扫描分析SIM 数据采集DwelltimeSIMmass 1SIMmass 2SIM 循环时间四极杆电压(amu)TIMESIMmass 3空中时间SCAN数据采集扫描时间扫描循环时间空中时间四极杆电压(amu)TIME四极杆的基本扫描模式四极杆的基本扫描模式SCAN与与SIM比较比较扫描类型扫描类型: MS1 Scan 全全扫描描检测器器四极杆四极杆1质量分析量分析六极杆六极杆 2 碰撞池碰撞池离子源离子源电离离四极杆四极杆2质量分析量分析没有碰撞气• 第一根四极杆MS1进行质谱全扫描• 碰撞池中通有碰撞气体，但没有施加碰撞能量• 第二根四极杆MS2处于RF Only的状态，不进行质量过滤，所有的离子能通过这根四极杆，所以也叫Transmission of Total Ion （TTI）。

406080100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 3800102030405060708090100m/z-->AbundanceTHC TMS derivative38637173315343439526528924611921919513558TTI （全通（全通过））扫描Q 扫描方式描方式•Scan 全全扫描描•SIM 选择离子离子监测•Daughter (product) ion scan 子离子子离子扫描描•Parent (precursor) ion scan 母离子母离子扫描描•MRM (Multiple Reaction Monitoring) 多反多反应监测•Neutral loss scan 中性中性丢失失扫描描Scan 全全扫描描MS1碰撞池碰撞池MS2Scan TTImmSIM (Single Ion Monitoring) MS1碰撞池碰撞池MS2SIMTTI选择离子离子监测mmmProduct Ion Analysis MS1碰撞池碰撞池MS2ScanSIMm1m11 m12子离子子离子扫描描m13Precursor Ion ScanMS1碰撞池碰撞池MS2SIMScanm2m3m1母离子母离子扫描描Constant Neutral LossMS1碰撞池碰撞池MS2m1ScanScanm1-xm2m3m2-xm3-x中性中性丢失失扫描描MRM (Multiple Reaction Monitoring)MS1碰撞池碰撞池MS2m1SIMSIMmx多反多反应监测MRM: 对于复杂样品来说选择性更好对于复杂样品来说选择性更好• 选择性和质谱的分辨率呈正比• 对于具有相同m/z的离子没有选择性.• 母离子的选择性和SIM相同。

• 至少一个产品离子是母离子独特的分解产物而不是干扰物• 既然母离子和干扰离子相同，那么母离子不应该用于离子比率或者定量单位质量分辨率EI-SIM干扰分析物e母离子产品 1产品 3产品 2干扰EI-MS/MS开开发发定量方法的定量方法的逻辑顺逻辑顺序序子离子定量子离子定量u1 全全扫描描 scan，确，确认/得到得到 化合物母离子化合物母离子质量数量数u2 子离子子离子扫描描 product ion scan，，优化碰撞能量（化碰撞能量（collision energy），得到），得到/选择/优化子化子离子的响离子的响应u3 多反多反应监测 MRM 定量，使用已定量，使用已优化好的化好的 碰撞能碰撞能量（量（collision energy）母离子定量母离子定量u1 全全扫描描 scan，确，确认/得到化合得到化合物特征离物特征离子子质量数量数u2 选择离子离子监测 SIM 定定量量 方法开方法开发过程的程的浏览步骤步骤1 – 确认母离子确认母离子1.在MS1 Scan 模式中运行标样(如大麻) ，优化色谱分离2.在MassHunter定性数据分析中调用数据文件3.积分和提取质谱。

4.选择并确定母离子 – 更高的质量数（定性），更高的丰度（灵敏度）母离子的选择步骤步骤 2 子离子扫描子离子扫描1.利用MassHunter定性数据分析软件分析MS1 Scan的结果，    包括确定保留时间和选择母离子2. 打开MassHunter数据采集软件 ，并打开之前建立的 MS1Scan方法 3. 编辑质谱参数，选择时间片段，并将质谱扫描类型改为产物离子扫描（product ion） 4. 保存方法并进样产品离子和时间段产品离子和时间段母离子 = 390.2Di-TMS Cannabidiol建议的时间段母离子 = 371.2TMS THC母离子 = 367.2TMS Cannabidiol子离子的选择子离子的选择v 子离子必须具有足够的丰度，可用于痕量分析，灵敏度好v 子离子必须可表征化合物的特征结构，选择性高v 必须考虑可能存在的干扰，不要选择会被干扰的子离子v 可能的话，最好选择多个子离子，一个用来定量，其它的用来定性根据欧盟的法规，至少需要一个母离子和两个子离子才能满足4 点鉴定法子离子子离子优优化化 2.如果已经确认子离子可以直接使用MRM采集进行MRM碰撞能量优化。

1. 使用各种碰撞能量进行子离子扫描，找到最佳碰撞能量以及子离子少量化合物少量化合物大量化合物大量化合物一次运行中使用几个扫描片段，每个扫描片段包含不同的碰撞能量运行序列，序列中包含不同的碰撞能量的方法使用实验设计助手开发方法和创建序列使用MassHunter定性分析进行数据浏览，找到最佳碰撞能量使用MassHunter定性分析进行数据浏览，找到最佳碰撞能量单针进样单针进样方式确方式确认认子离子及最佳碰撞子离子及最佳碰撞电压电压•运行MRM方法来确认： •Transition•时间片段•驻留时间•增益•MS1和MS2的分辨率CannabidiolTHC-d3THCCannabinolCannabidiolTHC-d3THCCannabinol步骤步骤 3 确认确认MRM方法方法Q 参数参数 –Scan 全全扫描描ØStart mass---End mass 扫描范描范围ØProfile data：：轮廓廓图数据数据ØScan time：：扫描描时间ØThreshold：：阈值uMass：：选择监测的的质荷比荷比uMS1 Res：：质谱分辨率分辨率uDwell：：驻留留时间Q 参数参数 –SIM 选择离子离子监测Q 参数参数 – Product Ion Scan 子离子子离子扫描描uPrecursor ion：前体离子（母离子：前体离子（母离子））uCollision Energy：： 碰撞能量，需要碰撞能量，需要优化化uStep size：步：步长（（amu））uMS2 from ～～MS2 to：子离子：子离子扫描范描范围uScan time：：扫描描时间 u子离子子离子扫描，常用于描，常用于寻找目找目标离子的子离子离子的子离子输入前体离子的入前体离子的质量数量数MS2的的扫描范描范围Q 参数参数 – MRM 多反多反应监测 uPrecursor ion：前体离子（母离子：前体离子（母离子））u MS Res：：MS 分分辨率，辨率，unit/wide/widestuProduct ion：：产品离子（子离子品离子（子离子））u Dwell：：驻留留时间uCollision Energy：： 碰撞能量，需要碰撞能量，需要优化化u多反多反应监测，常用于定量，常用于定量MS1 和和 MS2 SIM确确认此化合物此化合物是否是否为内内标v1000+ 农药农药 & 环境污染物环境污染物üPesticides üPhthalates üPBDEsüPAHsüPCB congenersüSemi-volatile pollutantsüDeuterated compoundsv每个化合物平均提供每个化合物平均提供8个母离子个母离子-子离子对子离子对 -- provides alternatives to avoid matrix interferences -- includes relative intensities for all transitions v3种保留时间锁定种保留时间锁定RTL的的GC方法方法 -- Fast method: 20-min run, constant flow (CF), mid column backflush -- Full screening method: 40-min run, constant flow (CF), mid-column backflush-- Flexible method: 40-min run, constant pressure (CP), post column backflush全面和灵活的全面和灵活的MS/MS MRM Database数据库数据库Pesticides in Tea7000 GC-QUsing G9250AA Database平均及准确分子量每个化合物按两种目录分类3种GC方法下的RTs /RIs (恒流-40min, 恒压-40min, 恒压-20min)The Flexibility: multi-transitions; classifications; 3 RTs and RIs 最全面最全面GC/MS/MS农残解决方案农残解决方案—— MRM条件条件使用排序功能快速选择定量及定性离子对The Flexibility: Building MRM method in minutes 通过指导视频，使您在5分钟内根据化合物列表建立MRM采集方法(颜色标识): 橙色到蓝色丰度由强到弱MassHunter 格式表头• MRM Spectrum Unchanged• Troubleshooting• Repeatability–Run-to-run–Operator-to-operator–Instrument-to-instrumentRetention Time Locking (RTL)Improve Confidence with Retention Time LockingInitial run4.72 psiTrim 1 meter4.72 psiRelock4.42 psi050100050100050100Accurate DB Match为什么一个化合物需要为什么一个化合物需要8个离子对个离子对? small matrix interference Spinach strong matrix interference(overlapping peak gives inaccurate quantitation result) Pear Orangemedium matrix interference(overlapping peak gives incorrect ion ratio) 141 -> 9595 -> 79Alternative Transitions Help Minimize Matrix Interferences and Improve Quantitation Result-- Example: Top Two Transitions of Methamidophos 甲胺磷(10 pg) in Three MatricesPesticides in Tea7000 GC-QUsing G9250AA Database应用实例1：两个可以替换的甲胺磷的离子对来减小基质干扰两个可以替换的甲胺磷的离子对来减小基质干扰95 -> 64141 -> 80Pear Orangeminimum matrix interference minimum matrix interference It is best to evaluate the chemical noise of an analyte’s multiple transitions in different matrices to select the most appropriate transitions in a particular matrix.G9250AA Database’s 8 MRM transitions for each analyte feature makes this task easy!Pesticides in Tea7000 GC-QUsing G9250AA DatabaseIf only the first two transition would have been available, the dandelion root test would have been poor. With an additional, selective transitions, it can be measured reliably.Agilent数据库为每个化合物提供多个MRM离子对信息，以满足在不同基质中对离子选择性的要求。

中药基质中的马拉硫磷52为什么一个化合物要什么一个化合物要监测多个多个MRM离子离子对？？菜豆菜豆1甲拌磷甲拌磷大蒜大蒜1不同基不同基质会引入不同的干会引入不同的干扰，在分析多基，在分析多基质农残残时，，需要需要针对不同的干不同的干扰选择合适的离子合适的离子对，以提高定，以提高定性以及定量性以及定量结果的准确性果的准确性September 27, 201353为什么一个化合物要什么一个化合物要监测多个多个MRM离子离子对？？腐霉利腐霉利甲基甲基对硫磷硫磷大蒜大蒜2有助于化合物的有助于化合物的准确定性判定确准确定性判定确证September 27, 201354为什么一个化合物要什么一个化合物要监测多个多个MRM离子离子对？？安硫磷安硫磷 CAS 2540-82-1疑疑问：：124.979.0和和124.947.0均有良好的峰形和均有良好的峰形和响响应，且其，且其RT=17.0min，接近参考，接近参考RT=17.5min，那么芹菜基，那么芹菜基质中是否有安硫磷？中是否有安硫磷？芹菜芹菜1芹菜芹菜2？？解决方案：解决方案：将数据将数据库安硫磷的其余离子安硫磷的其余离子对均均进行行监测，其均，其均未出峰未出峰，此，此结果果说明安硫磷并未存在于芹明安硫磷并未存在于芹菜基菜基质样品中。

品中有助于假阳性有助于假阳性结果排除果排除September 27, 2013551.￿全程参与建立食品安全中超过215种农药残留国家标准2.￿完成7000C￿GCQ￿针对农业部监测农药的高灵敏度分析方法￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿3.￿参与完成2015版药典方法—上海药检所4￿建立全新的超过160种农药的烟草行业方法 Agilent GCMSMS 的的应用用优势56•1、在天津demo的仪器上已经建立了HP-5ms￿UI色谱柱，接近300种的农残采集方法，分成两组•2、完成了西红柿、芹菜、茄子、韭菜、马铃薯、萝卜、豆角、甘蓝、葡萄、梨、桔子和桃子，12种水果、蔬菜基质的添加回收率的测定，采集的数据有（1个空白+6个添加水平*5个平行+10个添加水平的基质样品）*12种基质=492个样品没有在T的仪器上进行国标数据的采集，因为Thermo的方法迟迟未建好T￿的仪器比Agilent￿至少提前一年进入进入客户的实验室)•3、对大量样品进样分析时（492*2=984上千针进样），仪器状态稳定，用户对测定结果满意，目前，用户正在对大量的数据进行汇总和整理•4、用户开发的国标方法不仅包括水果蔬菜的方法，还会开发茶叶，谷物，香辛料等其他植物源性食品的方法。

用户希望在仪器上建立DB-1701的采集方法，完成HP-5和DB-1701两套数据的采集工作•5、与Agilent公司合作开发国标的QuChERS前处理方法•6、已经完成文本文件-包括仪器方法和样品前处理的方法，并已经开始在不同的用户做验证试验建立食品安全中超建立食品安全中超过200种种农药残留国家残留国家标准准进展展农业部正在制定的标准农业部正在制定的标准 215种农药（种农药（10ppb））动态MRM –自自动分分组 40~min 分析分析154种种农残残Compound List Assist化合物分化合物分组助手助手：软件根据化合物保留时间分布自动优化分组，化合物可跨组分段采集，无需担心化合物保留时间漂移共共81组September 27, 201359LOQ化合物名称≤0.1ppb敌敌畏,灭线磷,氟乐灵, α-六六六,二嗪磷，治螟磷，特丁硫磷，五氯硝基苯,乙拌磷, 地虫硫磷，β-六六六,甲基嘧啶磷,乙烯菌核利, γ-六六六,毒死蜱,戊炔草胺,三氯杀螨醇,倍硫磷，马拉硫磷,稻丰散，p,p’-DDE,芬螨酯,o,p’-DDD, p,p’-DDE,腐霉利,氯炔灵,p,p’-DDD,硫丹硫酸盐≤0.5ppb甲胺磷,四氯硝基苯,甲拌磷,氧化乐果,氯唑磷,久效磷,七氯,乐果,五氯苯胺,百菌清,甲基毒死蜱,皮蝇磷,甲基立枯磷,δ-六六六,嘧啶磷,杀螟硫磷,环氧七氯,对硫磷,三唑酮,水胺硫磷,硫丹,三唑醇,杀扑磷,丙溴磷,硫环磷，抑霉唑,联苯菊酯,三唑磷,杀螨氯硫,乙硫磷,哒嗪硫磷,亚胺硫磷,三氯杀螨砜,伏杀硫磷,蝇毒磷，氯氟氰菊酯≤1ppb艾氏剂,甲基对硫磷,磷胺,狄氏剂,甲氰菊酯,氰戊菊酯≤4ppb乙酰甲胺磷,异菌脲,氯菊酯,氯氰菊酯,氟氯氰菊酯,氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯，溴氰菊酯农业部风险评估项目中可GCMS检测的79种农药的仪器定量限LOQ，S/N>10(pk-pk)March 31, 201460全程参与2015年药典中中药材78农药残留的GCMSMS分析标准的建立Agilent 7000C GC/MS/MS农药筛查本本试验特点：特点：1.无需无需标准品即可准品即可进行；行；2.测试方法在几分方法在几分钟内开内开发完成；完成；3.结果果分析可利用判断依据：分析可利用判断依据：Ø保留保留时间Ø8个离子个离子对信息可供判断信息可供判断Ø离子丰度比离子丰度比对测试人人员无需特殊培无需特殊培训 9/3/202463样品品共有四种基共有四种基质8个个样品品待待筛查芹菜芹菜1，芹菜，芹菜2：：样品呈浅品呈浅绿色色番茄番茄1，番茄，番茄2：：样品呈浅黄色品呈浅黄色菜豆菜豆1，菜豆，菜豆2：：样品呈品呈绿色色大蒜大蒜1，大蒜，大蒜2：：样品呈无色品呈无色溶溶剂：丙：丙酮*-1和和*-2样品添加了不同品添加了不同浓度和不同个数的度和不同个数的农残残Agilent 7000GC/MS/MS筛查流程流程1. 从从Agilent 农残和残和环境境污染物数据染物数据库中挑中挑选出出农残（残（杀菌菌剂，除草，除草剂，，杀虫虫剂，，灭鼠鼠剂等）以及降解等）以及降解产物共物共700+个化合物个化合物；；2. 将将700+化合物分化合物分为4组，考，考虑到不同基到不同基质存在的干存在的干扰离子可能不同，离子可能不同，对每个化合物每个化合物监测3对MRM离子离子对；；3. 使用保留使用保留时间锁定快速建立定快速建立4个方法个方法（共（共700+化合物），化合物），筛查8个个样品中的未知品中的未知农残；残；4. 根据步根据步骤3的的实验结果，将在任一果，将在任一样品出品出现的共的共160+可疑化合物可疑化合物重新重新建成建成1个方法个方法，每个化合物，每个化合物监测5对MRM离子离子对，以，以进行行进一步确一步确证。

主要方法参数主要方法参数进样体体积：：2 uL进样口温度：口温度：260 °C进样模式：不分流模式：不分流色色谱柱流速：恒流，柱流速：恒流，0.71 mL/min色色谱柱：柱：DB-5MS UI 30 m-0.25 mm-0.25 um升温程序：升温程序：60 °C（保持（保持1 min）） 40 °C/min  120 °C  5 °C/min  310 °C 总运行运行时间 40.5 min保留保留时间锁定：甲基毒死蜱定：甲基毒死蜱锁定至定至18.111 min离子源温度：离子源温度：280 °C四极杆温度：四极杆温度：150 °CAgilent 7000C能能够快速建立多快速建立多农残残筛查方法方法保留保留时间锁定定RTL：能够在缺乏标样的情况下快速建立方法，使化合物的实际RT接近与数据库中参考RT化合物分化合物分组助手助手：软件根据化合物保留时间分布自动优化分组，化合物可跨组分段采集，提高采集效率定量定量软件件：软件可将相邻时间段采集到的同一化合物自动整合成一张谱图大蒜大蒜2 MRM TIC图，，软件自件自动分得分得99组定量定量软件自件自动进行行谱图整合整合氟氟氯氰菊菊酯 氯氰菊菊酯不同基不同基质干干扰比比较以以敌敌畏畏为例例大蒜大蒜1大蒜大蒜2芹菜芹菜1芹菜芹菜2番茄番茄1番茄番茄2菜豆菜豆1菜豆菜豆2大蒜的基大蒜的基质干干扰远高于其他三种基高于其他三种基质大蒜基大蒜基质中中筛查的部分化合物的部分化合物MRM提取离子提取离子图-1甲胺磷甲胺磷敌敌畏畏氧氧乐果果乐果果大蒜大蒜1大蒜大蒜2Pesticide Residues in 4 Organic Tea Extracts by GC/MS/MS四种有机茶叶中的农残测定四种有机茶叶中的农残测定AnalyteRet Time (min)Organic A Organic GOrganic  DOrganic W  ppbppbppbppbBiphenyl3.550.330.670.240.41o-Phenyl phenol4.420.250.450.240.24a-Endosulfan11.320.89   p,p'-DDE12.020.18   b-Endosulfan12.591.15   Endosulfan sulfate13.403.31 0.60 pp'-DDT13.510.45 0.27       S Endosulfans  =  5.35 ppb, Equivalent  to 0.027 mg/kg                                     EU MRL (Tea) = 30 mg/kgPesticides in Tea7000 GC-QUsing G9250AA DatabaseEndosulfan Sulfate（硫丹硫酸酯）（硫丹硫酸酯）Transitions in 4 Organic Tea ExtractsOrganic Tea AOrganic Tea GOrganic Tea WOrganic Tea DExpected RTPesticides in Tea7000 GC-QUsing G9250AA DatabaseEndosulfan Sulfate ? (硫丹硫酸酯硫丹硫酸酯) in Organic Tea Extract – Using 1 Qualifier Transition3.3 ppb,  Equiv : 0.016 mg/Kg in TeaTea EU MRL * : Sum Endo a+b+sulfate = 30 mg/KgMatrix  Matched Std 5 ppbReagent blankOrganic Tea AExpected RT * Regulation (EC) No 396/2005, Tea (dried leaves and stalks, fermented or otherwise, of Camelia sinensis )Pesticides in Tea7000 GC-QUsing G9250AA DatabaseOptimized Endosulfan Sulfate（硫丹硫酸酯）（硫丹硫酸酯）MRM Transitions in the G9250AA DatabasePesticides in Tea7000 GC-QUsing G9250AA DatabaseEndosulfan Sulfate ü (硫丹硫酸酯硫丹硫酸酯) in Organic Tea Extract – Using 3 Qualifier Transitions… demonstrates the value of immediateaccess to multiple optimized transitions in the G9250AA MRM Database -Not just to avoid matrix interferencesbut also for additional confirmationOrganic Tea APesticides in Tea7000 GC-QUsing G9250AA Database 茶叶当中茶叶当中217种农药的种农药的GCQ检测检测其它部分农药的标准曲线。

其它部分农药的标准曲线217种农药当中种农药当中, 绝大多数其标准曲线相关性绝大多数其标准曲线相关性>0.995图中显示的是图中显示的是10ppb 浓度情况下，农药标样和添加到茶叶样品浓度情况下，农药标样和添加到茶叶样品( 红色方框内红色方框内)中进行检测得中进行检测得到的结果比较（每种农药都上下对应）可以看出虽然茶叶样品很到的结果比较（每种农药都上下对应）可以看出虽然茶叶样品很“脏脏”,但是但是7000 GCQ有效地避免了基质干扰，大量本底没有对分析结果造成干扰有效地避免了基质干扰，大量本底没有对分析结果造成干扰在茶叶样品当中添加在茶叶样品当中添加50ppb农药，处理后进样分析，用标准曲线对样品进行定量分析，这农药，处理后进样分析，用标准曲线对样品进行定量分析，这里分别显示粉锈宁、地乐安、乙菌利、氯丹、乙基溴硫磷和氯菊酯的定量结果（图中方框里分别显示粉锈宁、地乐安、乙菌利、氯丹、乙基溴硫磷和氯菊酯的定量结果（图中方框Final Conc.), 可以看出可以看出GCQ有很好的定量准确性有很好的定量准确性Any Questions?79。