土壤 氟化物的测定 离子选择电极法（征求意见稿）.pdf

附件 2 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ□□□-20□□ 土壤 氟化物的测定 土壤 氟化物的测定 离子选择电极法 离子选择电极法 Soil - Determination of Fluoride -Ion Selective Electrometry （征求意见稿） 201□-□□-□□发布 201□-□□-□□实施 发 布发 布环 境 保 护 部环 境 保 护 部目 次 前 言 ..............................................................................................................................................ii 1 适用范围 ......................................................................................................................................1 2 规范性引用文件 ..........................................................................................................................1 3 方法原理 ......................................................................................................................................1 4 干扰和消除 ..................................................................................................................................2 5 试剂和材料 ..................................................................................................................................2 6 仪器和设备 ..................................................................................................................................3 7 样品 ..............................................................................................................................................3 8 分析步骤 ......................................................................................................................................4 9 结果计算与表示 ..........................................................................................................................5 10 精密度和准确度 ..........................................................................................................................6 11 质量保证和质量控制...................................................................................................................7 12 废物的处理 ..................................................................................................................................8 13 注意事项 ......................................................................................................................................8 附录A （资料性附录） 方法精密度和准确度············································································································································· 9 i 前 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》 ，保护环境，保障人体健康，规范土壤中氟化物的测定方法，制定本标准。

本标准规定了土壤中水溶性氟化物及全态氟化物的离子选择电极法 本标准为首次发布 本标准附录 A 为资料性附录 本标准由环境保护部科技标准司组织制订 本标准主要起草单位：南京市环境监测中心站 本标准验证单位：泰州市环境监测中心站、无锡市环境监测中心站、南通市环境监测中心站、江苏省环境监测中心、江苏省地质调查研究院、江苏省理化测试中心 本标准由环境保护部于 201□年□□月□□日批准 本标准自 201□年□□月□□日起实施 本标准由环境保护部解释 ii 土壤 氟化物的测定 离子选择电极法 警告：警告：实验中所使用的氟化物标准溶液为有毒有害化学品；盐酸具有强挥发性；氢氧化钠具有强腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护用品，试剂配制和使用应在通风橱内进行操作 1 适用范围 本标准规定了测定土壤中水溶性氟化物和全态氟化物的离子选择电极法 本标准适用于土壤中水溶性氟化物和全态氟化物的测定 土壤水溶性氟化物测定中，当称样量为 5.0 g 时，方法检出限为 0.5 mg/kg，测定下限为 2.0 mg/kg；土壤全态氟化物测定中，当称样量为 0.2 g 时，方法检出限为 13 mg/kg，测定下限为 50 mg/kg。

2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 3.1 水溶性氟化物 Water-soluble fluoride Water-soluble fluoride 指在本标准规定的条件下，土壤中能够被土水比为 1:10（m/v）的纯水常温（25℃±5℃）超声 30 min 提取的氟化物 3.2 全态氟化物 Total amount of fluoride Total amount of fluoride 指在本标准规定的条件下，土壤中能够被土与氢氧化钠比为 1:10（m/m）的氢氧化钠高温（550℃）熔融 30 min 后提取的氟化物 4 方法原理 土壤中水溶性氟化物和全态氟化物的两种提取溶液在总离子强度调节缓冲溶液存在条件下，用氟离子选择电极法定量 当氟电极与溶液接触时溶液中的离子会被晶片吸附并产生膜电位， 所产生的电极电位与溶液中氟离子活度的关系满足能斯特（Nernst）方程： 1 −−=FaFRTEElog0式中： 测得电极电位，mv； E参比电极电位，mv； 0E气体常数 8.314，J/(K·mol） ； R绝对温度，K； T法拉第常数，=NA（阿伏伽德罗常数）×e（电子电量） （96500 库仑） ； F氟离子活度，mol/L。

−Fa5 干扰和消除 当铝离子浓度≥20 mg/L，铁离子浓度≥100 mg/L 时，土壤水溶性氟化物测定产生负干扰；当铝离子浓度≥50 mg/L，铁离子浓度≥200 mg/L 时，土壤全态氟化物测定产生负干扰；当钙、镁离子浓度≤100 mg/L 时不干扰氟化物的测定 利用铝、铁等金属离子在弱碱性条件下可以形成胶体或沉淀的属性，可通过减少试样绝对取样量（2.0 ml～5.0 ml）稀释金属离子浓度去除干扰；土壤全氟测定中可通过增加氢氧化钠的加入量（增加 0.5 g～2.0 g）去除干扰 6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂实验用水为新制备的去离子水或同等质量的水，满足《分析实验室用水规格和试验方法》 （GB/T6682-2008） ，二级及以上 6.1 纯水：去离子水，无氟水 6.2 氢氧化钠（分析纯，粒/片状） 6.3 盐酸：ρ（HCl）=1.19 mg/L 6.4 盐酸溶液：1+1（v/v） 量取 50 ml 盐酸（6.3）用纯水（6.1）稀释至 100 ml 6.5 氢氧化钠溶液：C（NaOH）=0.2 mol/L 称取 0.80 g 氢氧化钠，纯水（6.1）溶解后稀释至 100 ml。

6.6 溴甲酚紫指示剂：φ（C21H16Br2O5S）=0.04% 称取 0.10 g 溴甲酚紫，溶于约 9.5 ml 氢氧化钠溶液（6.5）中，纯水（6.1）稀释至 250 ml 6.7 总离子强度缓冲溶液（TISAB） ：1.0 mol/L 柠檬酸三钠缓冲溶液 2 称取 294 g柠檬酸三钠（Na3C6H5O7·2H2O）于 1000 ml烧杯中，加入约 900 ml纯水（6.1）溶解，用盐酸溶液（6.4）调节pH至 6.0～7.0，纯水（6.1）稀释至 1000 ml摇匀，贮于聚乙烯瓶中2℃～5℃条件下冷藏可保存 7 d 6.8 氟标准贮备溶液：ρ（F-）=500 mg/L 购买市售有证标准溶液ρ（F-）=500 mg/L或准确称取基准氟化钠（NaF，经 105℃～110℃烘干 2 h，干燥冷却）1.1050 g，纯水（6.1）溶解后，定容于 1000 ml容量瓶中，用纯水（6.1）稀释至标线，摇匀贮于聚乙烯瓶中 6.9 氟标准使用溶液：ρ（F-）=50.0 mg/L 准确吸取氟标准贮备溶液（6.8）10.00 ml，纯水（6.1）定容于 100 ml 容量瓶中，摇匀，此溶液每毫升含氟 50.0 μg。

7 仪器和设备 7.1 氟离子选择电极及饱和甘汞电极（或氟离子复合电极） 7.2 离子计（精度±0.1 mV） 7.3 磁力搅拌棒或磁力搅拌器及聚乙烯磁力搅拌子 7.4 聚乙烯烧杯：100 ml 7.5 聚乙烯瓶（加塞/盖） ：100 ml 7.6 镍坩埚：50 ml～100 ml 7.7 马弗炉：室温～800 ℃及以上 7.8 烧杯：1000 ml 或 500 ml 7.9 玻璃棒：20 cm～30 cm 7.10 加热板：室温～200℃及以上 7.11 电子天平：万分之一以上精度、百分之一精度各一台 7.12 超声波设备：时间（5～30 min） 、温度（10～6。