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第三节第三节 气相色谱柱气相色谱柱色谱柱组成 一、气液分配色谱柱二、气固吸附色谱柱柱管柱管 填充剂填充剂填充柱：填充柱：2424米柱长，米柱长，26mm26mm内径内径毛细管柱：几十米毛细管柱：几十米 几百米柱长几百米柱长 0.10.5mm 0.10.5mm内径内径固体吸附剂固体吸附剂气气- -固吸附色谱柱固吸附色谱柱载体载体+ +固定液固定液气气- -液分配色谱柱液分配色谱柱一、气一、气- -液分配色谱柱液分配色谱柱固定相：载体+固定液（一）载体（二）固定液（一）载体（一）载体1作用：承载固定液的作用2要求： 比表面积大（多涂渍固定液） 无吸附性（不吸附被测组分） 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 热稳定性好 一定的机械强度图示（二）固定液（二）固定液1要求：（1）操作柱温下固定液呈液态（易于形成均匀液膜）（2）操作条件下固定液热稳定性和化学稳定性好（3）固定液的蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低）（4）固定液对样品应有较好的溶解度及选择性2分类：化学分类法极性分类法续前化学分类法A A烃类：烷烃，芳烃烃类：烷烃，芳烃例例 角鲨烷角鲨烷标准的非极性固定液标准的非极性固定液B B硅氧烷类：硅氧烷类：（a a）甲基硅氧烷：甲基硅氧烷：弱极性弱极性 甲基硅油甲基硅油 （n n 400 400 ） 甲基硅油甲基硅油2302300 0C C 甲基硅橡胶（甲基硅橡胶（ n n 400400） SE30 SE30 ，OV1 350OV1 3500 0C C（b b）苯基硅氧烷苯基硅氧烷 ：极性稍强（随苯基极性稍强（随苯基 ，极性，极性 ） 甲基苯基硅油甲基苯基硅油 （n n 400 400 ） 甲基苯基硅橡胶（甲基苯基硅橡胶（ n n 400400） ：按苯基含量不同分按苯基含量不同分 低苯基硅橡胶低苯基硅橡胶 SE52SE52 含苯基含苯基5%5%，3503500 0C C 中苯基硅橡胶中苯基硅橡胶 OV17 OV17 含苯基含苯基50%50%，3503500 0C C 高苯基硅橡胶高苯基硅橡胶 OV25 OV25 含苯基含苯基75%75%，3503500 0C C（c c）氟烷基硅氧烷：中等极性氟烷基硅氧烷：中等极性（d d）氰基硅氧烷：强极性氰基硅氧烷：强极性续前C C醇类（氢键形固定液）醇类（氢键形固定液） 非聚合醇非聚合醇 聚合醇聚合醇 聚乙二醇（聚乙二醇（PEG-20M250PEG-20M2500 0C C）D D酯类：中强极性固定液酯类：中强极性固定液 非聚酯类非聚酯类 聚酯类聚酯类 丁二酸二乙二醇聚酯丁二酸二乙二醇聚酯 （PDEGSPDEGS或或DEGSDEGS）图示 极性分类法：极性分类法：a相对极性法b固定液常数法（罗氏特征常数法和麦氏常数法）续前3固定液的选择：（1）按相似相溶原则选择（2）按组分性质的主要差别选择（1 1）按相似相溶原则选择）按相似相溶原则选择a按极性相似原则选择： 固定液与被测组分极性“相似相溶”，K大，选择性好 非极性组分选非极性固定液， 按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱 中等极性组分选中等极性固定液， 基本按沸点顺序出柱 强极性组分选极性固定液 按极性顺序出柱，极性强的后出柱注：对于中等极性组分，若沸点相同， 则按极性顺序出柱，极性较强的后出柱续前b按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强， 选择性高 酯类选酯或聚酯固定液 醇类选醇类或聚乙二醇固定液（2 2）按组分性质的主要差别选择）按组分性质的主要差别选择 组分的沸点差别为主 选非极性固定液 按沸点顺序出柱 沸点低的先出柱 组分的极性差别为主 选极性固定液 按极性强弱出柱 极性弱的先出柱例：苯（80.10C），环己烷（80.70C）选非极性柱 分不开；选中强极性柱 较好分离，环己烷先出柱二、气二、气- -固吸附色谱柱固吸附色谱柱固定相：1）吸附剂硅胶，AL2O3（极性，吸附力强） 活性炭（非极性）2）分子筛：吸附+分子筛3）高分子多孔微球GDX 有机合成高分子聚合物 吸附+分配机制装柱过程：1）空柱管酸洗，碱洗，乙醚洗2）固定液（ 组，出正峰 载 = 组，不出峰 载 He N2选氢气做载气（3）T池，池体与热丝温差，灵敏度 保证T检 T柱，以免造成检测器污染 （4）浓度型检测器， A 1/u， 以A定量，应保持u一定 （峰面积定量依据）（二）氢焰检测器（二）氢焰检测器（FIDFID）1特点2结构3检测原理和离子化机理4操作条件选择和注意事项1 1特点：质量型检测器特点：质量型检测器优点：专属型检测器（只能测含C有机物） 灵敏度高（ TCD） 响应快 线性范围宽缺点：燃烧会破坏离子原形，无法回收 （制备纯物质，不采用）2 2结构结构3 3检测原理和离子化机理检测原理和离子化机理检测原理：利用组分在氢焰中产生离子流进行检测 有机化合物离子对离子流流向阴、阳极放大记录离子化机理：化学电离理论 氢焰自由基正离子4 4操作条件选择和注意事项操作条件选择和注意事项1）载气的选择： 载气N2气 燃气H2气 助燃气空气2）使用温度：高于柱温501000C3）注意问题： 质量型检测器，h u， 以h定量，应保持u恒定（峰高定量依据）三、检测器的性能指标三、检测器的性能指标（一）噪声与漂移 （二）灵敏度（三）检测限（一）噪声与漂移（一）噪声与漂移1噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等 偶然因素引起基线的起伏称为（以噪声带衡量）2漂移：基线随时间向一个方向的缓慢变化称为 （以一小时内的基线水平变化来表示）back（二）灵敏度（二）灵敏度（响应值，应答值）（响应值，应答值）1浓度型检测器的灵敏度（Sc）灵敏度越高，噪音越大续前续前2质量型检测器的灵敏度（Sm）（三）检测限（敏感度）：（三）检测限（敏感度）： 组分峰高为噪音二倍时的灵敏度组分峰高为噪音二倍时的灵敏度 检测限检测限 小，仪器性能小，仪器性能 好好 backback质量型检测器浓度型检测器比较灵敏度与敏感度优劣：比较灵敏度与敏感度优劣：v灵敏度未考虑噪音因素，衡量检测器好坏不全面v敏感度考虑了噪音影响小结： 固定液分类，固定液选择，分离条件选择 两种类型检测器特点，检测原理，使用注意 灵敏度与检测限优劣衡量。