波谱分析详细答案.docx

紫外吸收光谱一、选择1. 频率（MHz）为4.47x108的辐射，其波长数值为（1 ）（1） 670.7nm （2）670.7卩（3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（3 ）（1）吸收峰的强度 （2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于（4 ）（1）紫外光能量大 （2）波长短 （3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1 ）（1） g—g* （2） n—n* （3） n—G* （4） n—n*5. n—n*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1 ）（1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6.下列化合物中，在近紫外区（200〜400nm）无吸收的是（2 ）7.下列化合物，紫外吸收九max值最大的是（2 ）IIldA（1） （2）丿（3） /'/母/ （4） •广、夕二、解答及解析题1•紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限 性？答：（1）如果在200〜400nm区间无吸收峰，没该化合物应该无共轭双键系统，或为饱和有 机化合物。

2） 如果在270〜350nm区间有一个很弱的吸收峰，并且在200nm以上无其他吸收， 该化合物含有带孤电子的未共轭的发色轩3） 如果在UV光谱中给出许多吸收峰，某些峰甚至出现在可见区，刚该化合物结构中 可能具有长链共轭体系或稠环芳香发色团如果化合物有颜色，则至少有4~5个相互共 轭的发色团4） 在UV光谱中，其长波吸收峰的强度在10000~20000之间时，示有a、B不饱和酮 或共轭烯烃结构存在5） 化合物的长波吸收峰在250nm以上，且波吸收峰的强度在1000~10000之间时，该 化合物通常具有芳香结构系统6） 如果增加溶剂极性将导致K带红移、R带紫移，特别是波吸收峰的强度有很大变 时，可预测有互变构体存在若只有改变介质的PH值光谱才有显著的变化，则表示有 可离化的基团，并与共轭体系有关：由中性变为碱性，谱带发生较大的红移，酸化后又 恢复的表明有酚羟基、烯醇或不饱和羧酸存在；反之由中性变为酸性时谱带紫移，加碱 后又恢复原状，则表明有氨（胺）基与芳环相连缺点：紫外光谱只能确定某些化合物的互变异构现象，而并非全部2. 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来? 答：⑴。

0 *跃迁⑵n - n *跃迁⑶n - n *跃迁⑷n -跃迁第⑵⑶⑷种可在紫外吸收光谱中反映出来3. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？答：⑴共轭效应⑵空间位阻⑶含给电子或吸电子基团⑷分子内电子转移⑸溶剂极性⑹溶液 PH 值4. 有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？答：四种一、 R带：当有机分子中含有杂原子的不饱和基团时，如:C = 0、或含一N=N—的等；二、 K带：当有机分子中含有共轭双键，如—C=C—C=C—;三、 B 带：当有机分子中含有苯环时，则产生此吸收带；四、 E带：当有机分子中含有苯环或者苯环共轭烯烃时，产生E吸收带5. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？ 答：溶液极性增大，n-n*跃迁发生红移，n-n*跃迁发生蓝移⑴在选择光谱溶剂时，测定非极性化合物的紫外光谱，多用环已烷基；测定极性化合物 多用甲醇或乙醇作溶剂⑵同时，还要注意溶剂本身的波长极限6. 什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？答：发色团：分子结构中含有n电子的基团称为发色团它们能产生n-n*跃迁n-n*跃迁， 从而能在紫外可见光范围内产生吸收。

C=C、—N=N—、—NO2、—C=S 等助色团：指含有非成键n电子的杂原子饱和基团，它们本身在紫外可见光范围内不产生 吸收，但当它们与生色团或饱和烃相连时，能使该生色团的吸收峰向长波方向移动，并 使吸收强度增加如：一0H、一NR2、一OR、一SH、一I等7. 为什么助色基团取代基能使烯双键的 mn*跃迁波长红移？而使羰基n—n*跃迁波长蓝 移？答：烯双键的n—n*跃迁在有助色基团在的时候，共轭作用发生改变，因此烯双键的n—n* 跃迁产生的吸收峰红移而在带羰基的溶剂中，羰基上的两个n电子与溶剂形成氢键， 使n轨道的能级降低较大；在激发态，羰基氧原子的上的一个n电子跃迁到n*轨道， 不利于氢键形成，n*轨道的能级降低很小因此，羰基n—n*跃迁能增大，吸收峰蓝 移8. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸(2)—『一CH?收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在 碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？答：由于在酸、碱的环境中，苯胺与苯酚的解离度不同，而影响共轭系统的长短，使吸收光 谱不同苯酚在碱性条件下，共轭效应增加，而苯胺在酸性条件下共轭效应减弱，则分 别发生红移，蓝移。

对于羟酸，在碱性条件下，形成酸根离子吸收带会发生红移，即向长波方向移动9. 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？答：因为每种化合物都有本身的吸收光谱属性，而吸收的光谱带也有所不同，而剩下的没有 被吸收的光则由于反射进入人眼，而形成自己的颜色10. 化合物A在紫外区有两个吸收带，用 A的乙醇溶液测得吸收带波长 対=256nm, 入2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为入1=248nm、X2=323nm，这两吸收带 分别是何种电子跃迁所产生？ A属哪一类化合物？答：入1属于n — n*跃迁；入2属于n—n *跃迁属于不饱和苯环化合物11. 某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有九=240nm,£=13x104及九=319nm，£=50两个吸收 带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？答：有苯环，n — n*跃迁；有一C=0, n—n *跃迁12. 下列4种不饱和酮，已知它们的n—n*跃迁的K吸收带波长分别为225nm，237nm， 349nm和267nm，请找出它们对应的化合物0叫 IIc- c- ch3⑴H*答：225nm对应（2）； 237nm对应（1）； 349nm对应（3）； 267nm对应（4）。