甲酸甲酯调查报告.docx

甲酸甲酯调查报告目录第一章甲酸甲酯概述第一节甲酸甲酯定义及介绍第二章甲酸甲酯技术发展第一节甲酸甲酯概述及用途第二节甲酸甲酯的主要生产技术 第三章甲酸甲酯国内市场综述第一节甲酸甲酯市场状况 第二节甲酸甲酯产最及产能情况第四章国内甲酸甲酯生产厂家介绍第五章内甲酸甲酯下游产品生产厂家第一章甲酸甲酯概述第一节甲酸甲酯定义及介绍1.1简介CA登记号107-31-3国标编号31037英文名Methyl formate别名蚁酸甲酯分子式HC00CH3, C2H4O2分子量60. 05用途用作醋酸纤维、DMF的原料，农药多菌灵杀虫剂的溶剂，在酚醛树脂中用作固化剂，用于水果、各类烟草的熏蒸剂1.2物化性质外观与性状无色液体，易挥发，有香味熔点-99. 8 °C沸点32. 0°C密度相对密度（水=10. 98）；相对密度（空气=1）2. 07溶解性水中溶解度30. 4g/100ml （20°C），与乙醇混溶溶于乙醯甲醇蒸汽压53. 32kPa/16°C闪点-32°C折射率1. 3433危险标记7（低闪点易燃液体）燃烧热978. 7kJ/mol临界温皮214°C临界压力6. OOMPa引燃温度449°C爆炸上限32.0%(V/V)爆炸下限4. 5% (V/V)1・3环境影响1. 3. 1健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：本甜有麻醉和刺激作用人接触一定浓度的本詁，发牛明显的刺激 作用；反复接触可致痉挛甚至死亡1.3.2毒理学资料及环境行为急性毒性:LD501622mg/kg（兔经口）亚急性和慢性毒性:猫吸入2300mg/m3, 25小时，1小时30分钟后运动失调, 侧卧2~3小时内死亡（肺水肿）;豚鼠吸入25g/m3X3〜4小时,致死;人经口 500mg/kg,最小致死剂量危险特性：极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物遇明火、高热或与氧 化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险在火场中，受热的容器有爆炸危险其蒸气 比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳第二章甲酸甲酯技术发展第一节甲酸甲酯概述及用途甲酸甲酯是一种用途广泛的低沸点溶剂，可直接用作杀虫剂、杀菌剂和用于 处理谷物、水果、干果、烟草的熏蒸剂常用作医学、农药和有机合成的中间体, 醋酸纤维素的溶剂由于甲酸甲酯有很高的反应活性，由它出发，可制得50多 个产物，故被称为万能小间体，不包括隐藏于加工产品小的产量，世界MF总产 量即己大于80万吨/年甲酸甲酯是碳一化学极重要的中间体，具有广泛的 用途，可直接用作处理菸草、干水果、谷物等的烟薰剂和杀菌剂；也常用 作硝化纤维索、醋酸纤维索的溶剂；在医药上，常用作磺酸甲基嗨唳、磺 酸甲氧卩密噪、镇咳剂美沙芬等药物的合成原料。

H前MF主要用于水解制甲酸和胺解制取甲酰胺、一甲基甲酰胺、二甲基 甲酰胺、甲酰吗嚇等酰胺类产品，用于有机合成，乙酸纤维的溶剂，分析 试剂等；近期用于牛产大吨位产甜醋酸、甲基丙烯酸甲酣(MMA)以及为数众多 的高附加值精细化工产品，如：丙二酸酯系列产品，乙醇酸及其下游产品、甘氨 酸等°近年来甲酸甲酯作为碳一化学的中间体和无毒拨基化试剂，引起各方面关 注，对甲酸甲酯的应用研究非常活跃 笫二节甲酸甲酯的主要生产技术我国早期工业上都以甲酸、甲醇酯化法小规模牛产甲酸甲酯，工艺落后，消 耗大，成本高，且排放含酸污水造成环境污染根据国内需求，西南化工研究设 计院于1984年着手开展甲醇脱氢制甲酸甲酣及其配套催化剂的研究，1986年完 成扩大试验研究，开始在国内推广应用，原计划1987年可实现工业化，后因厂 家基建任务推迟，于1990年在江苏武进化丿吧厂第一套2000t/a I业甲酸甲酯装 置投产成功(产品用于牛产二甲基甲酰胺)，此后相继在黑龙江牡丹江化工五厂、 连云港曙光化工厂、河北乐亭化工厂、广东开平氮肥厂、辽宇大洼化工总厂及我 院内共建立装置七套，装置总牛产能力约2. 2万吨/年MF是当前C1化学发展 的热点，H前，国内外广泛采用的大规模牛产方法是甲醇拨基化法和甲醇脱氢法。

甲醇拨基化法制MF成本仅为传统酯化法的1/320世纪80年初期，BASF公司 就己经掌握了 10万吨/年MF水解制甲酸技术，在多个国家建成2・10万吨/年工 业化牛产装置我国西南化工研究院己经有技术转让，现2000吨/年的装置已经 投产随着环保要求的不断提高，由甲醇、CO2和H2合成MFT艺值得关注 2.2.1甲醇脱氢制甲酸甲酯工艺技术和装置国外在甲醇脱氢工艺技术领域领先的公司为H本三菱瓦斯(MGC)公司、美国 空气产詁和化学詁公司、口本三井石油化学公司国内西南化工设计院开发的甲 醇脱氢工艺，甲酸甲酯的转化率达80%〜85%低于国外的转化率90%而且, 最大设计过的装置产能Fl前只有5000t/a,据其工程技术人员称可设计产能为1万t/a装置装置规格和技术指标原料规格 甲醇：要求符合国家GB 338-92标准产殆规格：（1）甲酸甲酯：纯度 97%水 〈0.5%甲醇 〜2.5%（2）副产脱氢尾气：含氢量：〜85%气量：800〜1000Nm7t甲酸甲酯压力：常压装置水平：（1） 能保证连续稳定牛产纯度97%的甲酸甲酯5000t/ao（2） 每年连续运行7200小吋3） 采用集中控制系统工艺原理：甲醇经汽化、过热后，在专用催化剂作用下，进行脱氢反应牛成甲酸甲酯，同吋副产氢气。

反应方程式如下：主反应：2CH30H 二HCOOCH3 + 2H2 -52. 56 KJ/mol副反应：CH30H = CO + 2 H2 -90.7 KJ/molCO + IL0 二 C02 + II2 +41.2 KJ/mol该反应为吸热反应，需外部供热牛成的甲酸甲酯经冷却、冷凝、吸收、分离、精制后，含量为97%的甲酸甲酯产品，副产尾气送出系统工艺流程简述：甲醇先经过汽化塔汽化、过热器过热到反应温度后，进入脱氢反应器进行脱氢反应反应牛成的甲酸甲酯、未反应的甲醇和脱氢尾气一起经冷却、冷凝后，进入甲酸甲酯吸收塔，塔釜含甲酸甲酯和甲醇的粗产品送至产品精懈塔，塔顶得 含97%的甲酸甲配产詁，塔釜甲醇返回反应系统重新参与反应由甲酸甲酯吸收 塔顶部送出来的尾气，经水洗塔水洗涤后送出系统，塔釜含甲醇的水洗液送入甲 醇回收塔回收甲醇，回收的甲醇送回系统作原料本工艺用低温甲醇吸收反应物 中的甲酸甲配原料甲醇过热和脱氢反应所需的热量由一•套专用的导热油循环供 热装置提供°甲醇产品MF公用工程条件：1）・冷却水：0. 35MPa28 °C300 m7h2)・脱盐水：0. 30MPa25 °C0. 5 m7h3)・供电：220V/380V500 Kw4)・蒸汽：0. 35MPa4 t/h5)・仪表空气:0. 60MPa80 m3/h6)・燃料煤（加热导油）：0. 30 t/h7)・工业纯氮:a WO. 2%200Nn?/每次（催化剂活化用）8)・氢气：99. 5%800Nn?/每次（催化剂活化用）占地而积：甲酯主厂房区18X 18 m2 (五层框架)导热油装置区12X10 n?（，层平房，层咼28米）主控制室8X5 m2分析控制室6X5 m2（其他管理、卫生、牛「活、备品、检修用房另设）装置运行费用估算 原料及公用工程消耗（以吨97%甲酸甲酯产品计）甲醇99. 5%1. 35吨/吨脱盐水0. 35MPa1. 00吨/吨冷却水0.35MPa500吨/吨电380V/220V400Kwh/吨蒸汽0. 35MPa4. 4吨/吨仪表空气0. 60MPa150 n?/吨煤0. 52吨/吨回收副产尾气（出〜85%）800〜1000曲/吨冷冻站12X10 m2 （一层平房）成本估算：依据当前原料甲醇市价2000元/吨计，根据甲酸甲酯单耗进行估算，预计每 吨产品车间成本为3800〜4150元/吨。

本车间付产含85%的氢气，可回收至用于合成甲醇或合成氨，则甲酸甲酯吨 成本可下降600^800元3. 3操作人员配备：本装置操作岗位设为主控、现场、冷冻站、导热油、分析五个岗位，另加 三名维修人员及适当管理人员，全车间配备25人左右产品指标：外观：无色纯净液体 纯度：2 99. 5%水份：W 0.05%色度：W 10三废处理：副产氢气可直接用作燃料或经变压吸附提纯后用作加氢原料2. 2. 2甲醇拨化制甲酸甲酯工艺技术和装置甲酸甲酯最早由甲酸和甲醇酯化脱水制得，1925年徳国BASF公司首次用甲 醇拨基化制取甲酸甲酯，此后甲醇、一氧化碳淡基化制甲酸甲酯便成为国际上工 业牛产中广泛采用的方法，技术成熟，工艺合理，原料利用率高，几乎没有副产 物，牛产成本最低，而且还可利用含一氧化碳的工业废气作原料，与其它方法相 比技术经济上有明显的优越性°经多年研究，成都天成碳一化工有限公司开发了 具有自主知识产权的牛产技术，并在我国江苏建成年产3万吨工业装置，各项技 术指均达到和超过国际先进水平国内对该工艺研究也比较深入，已达工业化程度主要研究开发单位有：原 化工部西南化工研究院、中科院成都有机化学研究所、济南石油化工二厂、山东 省化工规划设计院、华南理工大学、华东理工大学等。

C0与甲醇在专用催化剂存在下，在一定的压力和温度下发牛拨基化反应，合成 甲酸甲酯反应方程式如下：CH3OH +C0 = HCOOCH3 +29. 4 KJ/mol本反应为放热反应，用反应液外循环冷却引出热量并控制反应温度惰性气 体和未反应的C0经反应器上部的填料段后引出送回一氧化碳牛产装置甲酸甲 酯粗产品用泵打出经膨胀减压后送精憾塔在精塔进行分离提纯制得产品甲酸甲 酯，含C0的尾气回收利用，塔釜含废催化剂的甲醇经分离废催化剂后，循环使 用甲徳士古炉气PSA I、U甲醇贮後1甲甲醇循环沉淀物CO压縮产品MF原料和公用工程消耗（以1吨97%甲酸甲酯产品计）序号项H名称规格单位消耗定额—•原料1甲醇M99. 85%t580.02C0M96. 0%t440.03甲醇钠N 30%Kg8.6二公用工程1电380V/220V> 50HZKwh452循环冷却水1. 4MPa, W32°Ct1703一次水0. 4 MPat0.44低压蒸汽0. 4 MPa,饱合蒸汽t2.55仪表空气0. 4'0・ 6 MPaNm3126液氨1. 2~1・ 6 MPat0. 127氮气0. 6 MPaNm32.0计算基础:甲醇：2000元/吨；一氧化碳:1.3元/方；甲酸甲酯成本：2800元/吨 甲酸甲酯市场价：6000元/吨按 1 万吨计算：（6000—2800） X 10000 = 3200 万综上，甲醇拨基化和甲醇脱氢工艺，从原料成本和利润方面，如果合理利用 副产氢。