《气相色谱法同时测定白酒中甲醇、高级的醇类的分析方法》(征求意见稿).doc

贵州省卫生计生委员会贵州省卫生计生委员会 发贵州省地方标准DB52DB52DB52DB xxxx.xx—201x气相色谱法同时测定白酒中甲醇、高级醇类气相色谱法同时测定白酒中甲醇、高级醇类和酯类的分析方法和酯类的分析方法(征求意见稿)贵州省卫生和计生委员会贵州省卫生和计生委员会 发布201x-xx-xx 发布 201x-xx-xx 实施前 言本标准由贵州省产品质量监督检验院仁怀分院提出本标准由贵州省卫生和计生委员会归口本标准由贵州省产品质量监督检验院仁怀分院负责起草；贵州省产品质量监督检验院（国家酒类及饮料质量监督检验中心） 、贵州国台酒业有限公司、贵州钓鱼台国宾酒业有限公司参与起草本标准主要起草人：陈仁远、先春、陈济丽、田志强、冯永渝、寻思颖、许士池、赵文武、王俊、陈梦元、江河、雷芳、吴正勇、王雪茹、杨俊松、郭松波气相色谱法同时测定白酒中甲醇、高级醇类和酯类的分析方法气相色谱法同时测定白酒中甲醇、高级醇类和酯类的分析方法1 范围本标准适用于白酒中甲醇、高级醇类(正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇)和酯类(乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯)同时检测的分析方法。

2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品是配备(GB/T 603-2002，ISO6353-1:1982，NEQ)GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696:1987)GB 2757 蒸馏酒及配制酒卫生标准GB/T 5009.48 蒸馏酒及配制酒卫生标准的分析方法GB/T 10345 白酒分析方法CNAL X 6101.0702 白酒-甲醇含量的测定-填充柱气相色谱法CNAL X 6101.0703 白酒-甲醇含量的测定-毛细管柱气相色谱法CNAL X 6101.0803 白酒-杂醇油含量的测定-毛细管柱气相色谱法3.1 原理样品被气化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数，在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。

分离后的组分先后流出色谱柱，进人氢火焰离子化检测器，根据色谱图上各组分峰的保留值与标样相对照进行定性；利用峰面积(或峰高)，以内标法定量3.2 仪器和材料3.2.1 气相色谱仪备有氢火焰离子化检测器(FID)3.2.2 色谱柱3.2.2.1 毛细管柱:PEG 20M 毛细管色谱柱(柱长 35～50 m，内径 0.25 mm，涂层 0.2μm)或 LZP-930 白酒分析专用柱(柱长 18m，内径 0.53 mm)，或其他具有同等分析效果的毛细管色谱柱3.2.2.2. 填充柱:DNP 填充柱(柱长 2 m，内径 3 mm)，或其他具有同等分析效果的填充柱3.2.2.2.1 载体:Chromosorb W(AW)或白色担体 102(酸洗，硅烷化)80 目～100 目3.2.2.2.2 固定液:20%DNP(邻苯二甲酸二壬酯)加 7%吐温 80，或 100%PEG(聚乙二醇)1500 或 PEG 20M3.2.3 微量注射器 10 μL,1μL3.3 试剂和标准溶液3.3.1 试剂3.3.1.1 乙醇(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.2 乙酸正戊酯(色谱纯): 含量不低于 99.0%。

3.3.1.3 乙酸正丁酯(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.4 甲醇(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.5 正丙醇(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.6 正丁醇(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.7 异丁醇(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.8 异戊醇(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.9 乙酸乙酯(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.10 丁酸乙酯(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.11 己酸乙酯(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.1.12 乳酸乙酯(色谱纯): 含量不低于 99.0%3.3.2 标准溶液3.3.2.1 乙醇溶液[60%(体积分数)]:用乙醇(3.3.1.1)加水配制3.3.2.2 乙酸正戊酯溶液[17.6g/L]:使用毛细管柱时作内标用用乙醇溶液(3.3.2.1)将乙酸正戊酯(3.3.1.2)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 17.6g/L3.3.2.3 乙酸正丁酯溶液[17.6g/L]:使用填充柱时作内标用用乙醇溶液(3.3.2.1)将乙酸正丁酯(3.3.1.3)准确配制成体积比为 2%的标样溶液。

浓度为 17.6g/L3.3.2.4 甲醇溶液[20.0g/L]:作标样用用乙醇溶液(3.3.2.1)将甲醇(3.3.1.4)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 20.0g/L3.3.2.5 正丙醇溶液[20.0g/L]:作标样用用乙醇溶液(3.3.2.1)将正丙醇(3.3.1.5)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 20.0g/L3.3.2.6 正丁醇溶液[20.0g/L]:作标样用用乙醇溶液(3.3.2.1)将正丁醇(3.3.1.6)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 20.0g/L3.3.2.7 异丁醇溶液[20.0g/L]:作标样用用乙醇溶液(3.3.2.1)将异丁醇(3.3.1.7)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 20.0g/L3.3.2.8 异戊醇溶液[20.0g/L]:作标样用用乙醇溶液(3.3.2.1)将异戊醇(3.3.1.8)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 20.0g/L3.3.2.9 乙酸乙酯溶液[30.0g/L]:作标样用用乙醇溶液(3.3.2.1)将乙酸乙酯(3.3.1.9)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 30.0g/L。

3.3.2.10 丁酸乙酯溶液[30.0g/L]:作标样用用乙醇溶液(3.3.2.1)将丁酸乙酯(3.3.1.10)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 30.0g/L3.3.2.11 己酸乙酯溶液[30.0g/L]:作标样用用乙醇溶液(3.3.2.1)将己酸乙酯(3.3.1.11)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 30.0 g/L3.3.2.12 乳酸乙酯溶液[30.0g/L]:作标样用用乙醇溶液(3.3.2.1)将乳酸乙酯(3.3.1.12)准确配制成体积比为 2%的标样溶液浓度为 30.0g/L3.4 分析步骤3.4.1 色谱参考条件3.4.1.1 毛细管柱载气(高纯氮):流速为 0.5 mL/min～1.0 mL/min，分流比:约 37 : 1，尾吹约 20 mL/min～30 mL/min；氢气:流速为 40mL/min；空气:流速为 400mL/min；检测器温度(TD):220℃；进样口温度(TJ):220℃；柱温(TC):起始温度 60℃，恒温 3min，以 3.5℃/min 程序升温至 180℃，继续恒温 10min3.4.1.2 填充柱载气(高纯氮):流速为 150 mL/min；氢气:流速为 40 mL/min；空气:流速为 400 mL/min；检测器温度(TD):150℃；进样口温度(TJ):150℃；柱温(TC):90℃，等温。

载气、氢气、空气的流速等色谱条件随仪器而异，应通过试验选择最佳操作条件，以内标峰与样品中其他组份峰获得完全分离为准3.4.2 校正因子(f 值)的测定准确吸取 0.10mL 甲醇标准溶液(3.3.2.4)，0.20mL 正丙醇标准溶液(3.3.2.5)，0.10mL 正丁醇标准溶液(3.3.2.6)，0.10mL 异丁醇标准溶液(3.3.2.7)，0.20mL 异戊醇标准溶液(3.3.2.8)，0.50mL 乙酸乙酯标准溶液(3.3.2.9)，0.10mL 丁酸乙酯标准溶液(3.3.2.10)，0.10mL 己酸乙酯标准溶液(3.3.2.11)，0.60mL 乳酸乙酯标准溶液(3.3.2.12)，移入 10mL 容量瓶中用 60%乙醇溶液定容至刻度，加人0.20mL 内标溶液乙酸正戊酯(3.3.2.2)或乙酸正丁酯(3.3.2.3)，混匀，待色谱仪基线稳定后，用微量注射器进样，进样量随仪器的灵敏度而定记录甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和内标峰的保留时间及其峰面积(或峰高)，用其比值计算出甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯的相对校正因子 f。

校正因子按式(1)计算1221 GG AAf式中:f—甲醇、己酸乙酯等的相对校正因子；A1—标样 f 值测定时内标的峰面积(或峰高)；A2—标样 f 值测定时甲醇、己酸乙酯等的峰面积(或峰高)；G2—标样中甲醇、己酸乙酯等的含量，g/L；G1—内标物的含量, g/L3.4 样品测定吸取样品于 10mL 容量瓶并定容至刻度，准确加人 0.20mL 内标溶液乙酸正戊酯(3.3.2.2)或乙酸正丁酯(3.3.2.3)，混匀后，在与 f 值测定相同的条件下进样，根据标准物质保留时间对甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯进行定性，并测定甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯与内标峰面积(或峰高)，求出峰面积(或峰高)之比，计算出样品中甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯的含量3.5 结果计算内 内GfAAX3式中:X—样品中甲醇、己酸乙酯等的质量浓度，单位为克每升(g/L)；f—甲醇、己酸乙酯等的相对校正因子；A3—样品中甲醇、己酸乙酯等的峰面积(或峰高)；A内—添加于酒样中内标的峰面积(或峰高)；G内一内标物的质量浓度(添加在酒样中)，单位为克每升(g/L)。

所得结果应表示至两位小数3.6 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，不应超过平均值的 5%。