砷盐检查-古蔡法.docx

砷盐检查——古蔡法一、简述1、用处：砷盐检查法中的第一法〔古蔡氏法〕用作药品中砷盐的限量检查2、原理：古蔡氏法是利用金属锌与酸作用产生新生态的氢与药品中微量亚砷酸盐反响生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞试纸产生黄色至棕色的砷斑，与同一条件下定量标准砷溶液所产生的砷斑比拟，以断定砷盐的限量二、仪器与器具 A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C〔外径8.0mm，内径6.0mm〕，全长约180mm；D为具孔的有机玻璃旋塞，其上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气管C的内径一致，其下部孔径与导气管C的外径相适应，将导气管C的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋塞的圆孔相吻合，黏合固定；E为中央具有圆孔〔孔径6.0mm〕的有机玻璃旋塞盖，与D严密吻合按药典规定：有机玻璃旋塞D和E的孔径应与导气管C内径一致，以免生成的色斑直径不同，影响比色的准确度；B磨口塞，C管顶端与D、E有机玻璃旋塞塞盖间应严密吻合，以防砷化氢泄漏三、试药与试液标准砷溶液、溴化汞试纸、醋酸铅棉花、碘化钾试液、酸性氯化亚锡试液、锌粒、盐酸1、标准砷溶液： 精细称取105℃枯燥至恒重的三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20%氢氧化钠溶液5ml溶解后，用稀硫酸适量中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

临用前，精细量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，即得〔每1ml相当于1µg的As〕2、溴化汞试纸：乙醇制溴化汞试液 按药典规定，应置棕色磨口塞玻璃瓶内，在暗处保存取质地较疏松的中速定量滤纸条浸入乙醇制溴化汞试液中，1小时后取出，在暗处枯燥，即得本试纸宜置棕色磨口塞玻璃瓶内保存3、醋酸铅棉花 取脱脂棉，浸入醋酸铅试液与水的等容混合液中，湿透后，沥去过多的溶液，并使之疏松，在100℃以下枯燥后，贮于磨口塞玻璃瓶中备用4、碘化钾试液： 按药典规定，应临用新制5、酸性氯化亚锡试液：按药典规定，配成后3个月即不适用6、锌粒： 以能通过1号筛的细粒无砷锌为宜，如使用锌粒较大时，用量酌情增加，反响时间亦应延长为1小时四、操作方法1、标准砷斑的制备取醋酸铅棉花适量〔60～100mg〕撕成疏松状，每次少量，用细玻璃棒均匀地装入导气管C中，松紧要适度，装管高度60～80mm用玻璃棒夹取溴化汞试纸1片〔其大小以覆盖D端口径而不露出平面外为宜〕，置旋塞D顶端平面上，盖住孔径，盖上旋盖E并旋紧精细量取标准砷溶液2ml，置A瓶中，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将准备好的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25～40℃水浴中反响45分钟，取出溴化汞试纸，即得。

假设供试品需经有机破坏后再行检砷，那么应精细量取标准砷溶液2ml代替供试品，照该品种项下规定的方法处理后，依法制备标准砷斑2、样品测定取按各品种项下规定方法制成的供试液，置A瓶中，照标准砷斑的制备，自“再加碘化钾试液5ml〞起依法操作将生成的砷斑与标准砷斑比拟，即得五、记录与计算1、记录 必须记录采用的方法，供试品取样量，标准砷溶液取用量，操作过程，使用特殊试剂、试液的名称和用量，实验过程中出现的现象及实验结果等2、计算2.1标准砷溶液浓度的计算1mol的三氧化二砷质量为197.82g，含砷〔AS〕2×74.92g，称取三氧化二砷0.132g溶于1000ml溶液中配成的贮备液，每1ml含AS量为：=0.10mg贮备液定量稀释100倍后所得标准砷溶液，每1ml含AS量为1.0μg2.2砷限量计算进展限量检查时，取标准砷溶液2.0ml制成对照液，与供试品溶液在一样条件下处理比拟砷斑或吸收液的深浅，从而确定砷含量是否 超过规定，砷限量可用下式计算：砷限量%=×100%如取标准砷溶液2.0ml，标准砷溶液浓度0.000001g/ml，供试品取样1.0g；那么砷限量%=×100%=0.0002%〔百万分之二〕2.3供试品取样量计算如砷限量为百万分之一，取用标准砷溶液为2.0ml，标准砷溶液浓度为0.000001g/ml,求供试品取样量〔g〕。

供试品量〔g〕=×100%=2.0〔g〕六、结果断定 假设供试液生成的砷斑比标准砷斑色浅，判为符合规定反之，那么不合格七、考前须知1、使用仪器和试液等照本法检查，均不应生成砷斑，或经空白试验至多生成仅可识别的斑痕2、新购置的仪器装置，在使用前应检查是否符合要求可将所使用的仪器装置依法制备标准砷斑，所得砷斑应呈色一致同一套仪器应能区分出标准砷溶液1.5ml与2.0ml所呈砷斑的深浅3、制备标准砷斑或标准砷对照液，应与供试品检查同时进展因砷斑不稳定，反响中应保持枯燥及避光，并立即比拟标准砷溶液应于实验当天配制，标准砷贮备液存放时间一般不宜超过一年4、该反响灵敏度约为0.75μg〔以AS计〕，砷斑色泽的深度随砷化氢的量而定，《中国药典》规定标准砷斑为2ml标准砷溶液〔相当于2μg的AS〕所形成的色斑，此浓度得到的砷斑色度适中，明晰，便于分辨供试品规定含砷限量不同时，采用改变供试品取用量的方法来适应要求，而不采用改变标准砷溶液取量的方法5、药品中存在的微量砷常以三价的亚砷酸盐或五价的砷酸盐存在，五价状态的砷生成砷化氢比三价砷慢，故先参加碘化钾和氯化亚锡为复原剂，使五价砷复原为三价砷6、如供试品中存在锑盐，将干扰砷盐检查，所以本法不适用供试品为锑盐的砷盐检查。

但在《中国药典》规定的实验条件下，100μg的锑存在不至于干扰测定实验中参加氯化亚锡不仅有效的抑制锑的干扰，防止锑化氢与溴化汞试纸作用生成锑斑或二乙基二硫代氨基甲酸银试液反响，干扰砷盐检查，还可与锌作用，在锌粒外表形成锌锡齐，起去极化作用，从而使氢能均匀连续地发生，有利于砷斑的形成7、供试品和锌粒中可能含有少量硫化物，在酸性溶液中产生H2S气体，干扰实验，故用醋酸铅棉花吸收除去H2S，因此，导气管中的醋酸铅棉花，要保持疏松、枯燥，不要塞入近下端8、制备溴化汞试纸所用滤纸的质量，对生成砷斑的色泽有影响，用定性滤纸，所显砷斑色彩较暗，深浅梯度无规律；用定量滤纸质地疏松者，所显砷斑色彩鲜明，梯度规律，因此必须选用质量较好，组织疏松的中速定量滤纸；溴化汞纸质一般宜新颖制备9、锌粒大小影响反响速度，为使反响速度及产生砷化氢气体适宜，需选用粒径2mm左右的锌粒反响温度一般控制在30℃左右，冬季可置水浴中如反响太快，宜适当降低反响温度，使砷化氢气体能被均匀吸收10、如供试品为铁盐，需先加酸性氯化亚锡试液，将高铁离子复原为低价铁而除去干扰如枸橼酸铁铵的砷盐检查11、有机药物中的砷盐检查 可溶于水的脂肪族有机酸如枸橼酸、乳酸及其盐类，氨基已酸与葡萄糖酸钙等，一般可不经有机破坏而直接依法检查砷盐；多数环状构造的有机药物，因砷与杂环分子可能以共价键键合，需先行有机破坏，否那么检出结果偏低或难以检出。

有机破坏时，所用试剂的含砷量如超过1μg，除另有规定外，应取同量的试剂参加砷标准液一定量，按供试品同样处理，制备标准砷斑，再与供试品所生成砷斑的颜色比拟12、如供试品为硫化物、亚硫酸盐或硫代磷酸盐等，那么在酸性溶液中可生成大量硫化氢或二氧化硫气体，干扰检查；可加硝酸使氧化成磷酸盐以除去干扰，如硫代硫酸钠的砷盐检查。