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各PVC树脂简介new.docx

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    • 高聚合度聚氯乙烯(HP-PVC)树脂一 简介高聚合度聚氯乙烯(简称HP-PVC)是指平均聚合度在1700 (K280)以上的聚氯乙烯 树脂HP-PVC的牌号以平均聚合度分,有2000、2500、3000、4000、和8000等几种,以 平均聚合度为2500最常用生产方法有悬浮法和乳液法或微悬浮法优点: 强度高、回弹性好、压缩永久性变形小、耐热、耐寒、耐老化、耐疲劳、抗磨 蠕变性小等,对制品有一定的消光作用高聚合度聚氯乙烯树脂(YH2500)采用低温生产工艺,PVC分子链团的结晶相大大提 高,分子量的增大使无规分子链间的缠绕点增多,大分子链滑移困难,因而其拉伸强度大、 伸长率高,制品硬度随温度变化小,具有橡胶材料的消光性及类似交联结构,手感好相比 之下,普通PVC软质制品的力学强度偏低,其耐热性、耐寒性、耐久性差,增塑剂易迁移, 弹性不足等缺陷,制约了其在高档产品中的应用, YH2500 树脂的开发,改进了普通 PVC 材料的力学性能尤其是冲击回弹性,压缩永久变形率与磨耗得到良好改进使之达到了弹性 材料的要求HP-PVC用于软制品时使用寿命较长K值为95的HP-PVC树脂比通用PVC树脂的增 塑剂吸收速度快、吸收量大、密度小,用于轻量化的汽车配件、耐磨耐折的电线电缆、民用 鞋底、地板覆层、屋顶卷材等。

      HP-PVC压缩回弹性能比通用PVC有明显提高,可作为橡胶的替代品,适用于汽车的弹 性体复合物、工业机械垫料和其他弹性部件HP-PVC 树脂复合物具有良好的抗撕裂性能可用于汽车制动装置和加速器踏板敷层及 代替具有相同的耐磨损性能的材料,如用做高抗撕裂软膜HP-PVC 树脂复合物具有较宽的使用温度、较低的脆化温度和优良的耐高温和耐蠕变性 能,硬度对温度的依赖性小,可制作耐寒、耐油、耐老化、耐海水等制品,如输送热水或油 类介质的耐热管和电缆护套、电器孔塞衬垫HP-PVC 树脂可用在医学领域,如塑料血袋、输液管等,但要求其不含有毒性物质、溶 出性小、生物相溶性好(如溶血性低、抗凝血性好)等,因此要求 HPVC 树脂在生产过程中不 使用有毒助剂(如甲苯、腈基团等),树脂残留VCM含量低,热稳定性高缺点:聚合反应温度在无扩链剂时, 聚合温度几乎是决定 PVC 分子量的唯一因素聚合温度 越低,平均聚合度越高,YH2500型HPVC树脂的聚合温度为38 °C左右如果不加扩链剂, 在低温下聚合 YH2500 型 PVC 树脂有以下缺点:(1) 聚合釜所用循环冷却水温度为22〜32 C,与反应温度(38 C)较接近,传热温差小, 移热速率低,聚合反应时间将长达12〜14 h,一旦釜温后期控制不稳定将转型。

      同时,聚合能 力严重下降, 生产系统不易平衡, 影响产能的发挥2) 需大量采用高效引发剂, 引发剂也对 HPVC 聚合度造成影响, 聚合度将难以控制, 使 HPVC 树脂产品质量重复性变差3) 后加工时, 需提高加工温度, 加工性能差, 加工速度降低二 国内外发展美国是最早生产HP-PVC的国家,20世纪五六十年代孟山都化学公司和联碳公司开发生 产HP-PVC,并制成电缆料1967年日本三菱孟山都公司开发生产HP-PVC树脂,之后多 家公司积极开发、推广应用,并商品化日本电气化学、日产化学、信越化学、住友酚醛、 中渊化学、窒素等公司都可生产HP-PVC,成为世界上最大生产和销售国80年代中期 HP-PVC在西欧得到了发展1987年,我国北京化工二厂和浙江大学联合开发悬浮法HP-PVC,并开始商业话生产, 之后,天津化工、杭州电化厂、上海天原化工厂、锦西化工厂、福州化工二厂、武汉葛店化 工厂、哈尔滨化工二厂、新乡树脂厂、河南焦作昊华宇航、天津化工厂、唐山三友、河南新 乡树脂、杭州电化等相继开发了 HP-PVCo部分HP-PVC树脂产品已达到了日本公司产品水 平医用HPVC树脂主要从日本和韩国进口,国内也已有企业开发医用HPVC树脂以替代进 口产品。

      目前,HP-PVC树脂在国外市场应用的比例为汽车占45%,建材占23%,电线电缆及电 器占14%,其他用途占18%,具有广阔的市场前景三HP-PVC树脂牌号及质量标准牌号2500300035004000'指级^^优一合 等等格 品 品品优一合 等等格 品 品品优一合 等等格 品 品品优一合 等等格 品 品品黏数/(ml/g)182〜204205〜227228〜249250〜270平均聚合度(中值)2500300035004000表观密度/(g/ml)三0.42 0.42 0.400.42 0.42 0.400.42 0.42 0.400.42 0.42 0.40100g树脂增塑剂吸收量/g 三28 25 2027 24 2026 23 2025 22 20挥发物(包括水)含 量/% W0.40 0.40 0.500.40 0.40 0.500.40 0.40 0.500.40 0.40 0.50筛余物/%0.25mm 筛孔 w2.0 2.0 8.02.0 2.0 8.02.0 2.0 8.02.0 2.0 8.00.063mm筛孔 三90 90 8090 90 8090 90 8090 90 80杂质粒子数/个W16 30 9016 30 9016 30 9016 30 90白度(160°C, 10min 后)/% 三74 ——74 — —74 ——74 — —鱼眼数/(个/400c m2)20 — —20 — —20 — —20 — —水萃取液电导率/(S/m) W5 X 10-3 ——5 X 10-3 ——5 X 10-3 ——5 X 10-3 ——残留氯乙烯含量/(“ g/g) w10 — —10 — —10 — —10 — —四 应用状况 汽车配件——车窗密封条、变速器和减震器的防尘罩、电气配件、刹车和离合器踏板、车身注塑件、方向盘、顶盖板、座椅靠背、轿车用踏垫等。

      建材和密封条——防水卷材、装饰蒙皮、铺地材料;用于电冰箱、门、窗、集装箱等密 封条、全塑运输带等鞋类——长统靴、胶鞋和鞋底纺织一一纺织用胶辊、胶圈软管和细管——船用软管、洗衣机软管、耐油耐腐蚀软管;耐冷温水软管、压力软管、通风管道、耐油密封垫圈、封油环;特殊软管、医疗随弃产品(如医用输液管)等 电线和电缆——严酷条件下高性能电线;电梯、电焊机、污水泵、屏蔽控制电缆的保护 层及绝缘层;舞台灯光、音响设备用各种软线、线、仪表线等薄膜——消光制品及人造革、复合膜,例如橡胶雨披内层、服装革、箱包革等 海绵泡沫——采用一次发泡工艺,应用于密封制品、体育用品以及鞋底材料 医学输血领域——要求其不含有毒性物质、溶出性小、生物相溶性好(如溶血性低、抗 凝血性好)等,可做输液管、塑料血袋等五 市场行情市场价格:比普通PVC稍高近1000元市场容量:因高档次电缆料在国内还未大规模铺开,目前全国就几万吨的市场容量 交联聚氯乙烯树脂一 简介交联PVC树脂可以采用树脂合成过程交联和加工过程交联两类方法前者是在PVC合 成过程中假如可与 VC 共聚、并能使 PVC 分子链交联的化合物,常用的是具有二个或两个 以上的乙烯基的单体(即交联剂)。

      由于完全交联的 PVC 树脂不能熔融加工,因此通过聚 合过程形成的交联PVC树脂通常仅为部分交联,可称为化学微交联PVC树脂加工过程交 联PVC的方法有降解交联、光化学和辐射交联、硅烷水解交联等,由于交联是在PVC就爱 共后实施,可是使PVC深度交联,得到完全为交联网络结构的PVC材料但PVC加工交 联往往加剧PVC的热分解,产生制品变色等问题优点:交联PVC树脂可提高PVC制品消光性和软制品的回弹性缺点:1、 PVC树脂在加工后实施交联容易使PVC热分解,产生制品变色等问题2、 交联程度增加则加工越困难牌号和规格二 国内外发展20世纪70年代,日本窒素化学、信越化学和电气化学等公司开始进行化学交联PVC树 脂合成研究,并先后在70-80年代实现了工业化生产,树脂主要用于消光PVC制品和PVC 热塑性弹性体的生产目前,日本生产交联PVC树脂的公司有窒素化学(CD、SD、WX 系列)、电气化学(SR、DR系列)和信越化学(GR系列)等美国西方化学、欧洲EVC 公司、韩国LG也有交联PVC树脂研究我国北京化工二厂和浙江大学在“八五”期间联合攻关,进行化学交联PVC树脂研究, 开发了凝胶含量为 55%、溶胶聚合度为 1000及凝胶含量为 30%、溶胶含量为 2100的两种 交联PVC树脂。

      其后,天津化工厂和上海氯碱化工有限公司等也先后进行了交联PVC树脂 的开发和生产,产品主要用于信用卡膜等消光制品的生产采用VC与乙烯基硅氧烷单体共聚得到含烷氧基团的PVC树脂,再通过加工和加工后的 氧烷基的水解和缩合反应得到交联PVC制品,此方法可克服交联PVC树脂交联度增加而使 得加工困难的矛盾,同时又避免加工交联中的PVC热分解加剧的矛盾这种方法国外有专 利报道,浙江大学对次进行了研究,并有自己的专利日前,高性能辐射交联聚氯乙烯(PVC)树脂由上海氯碱化工公司国家级技术中心开发成功, 其性能达到国际水平目前,这种材料仅美国、日本等少数工业发达国家能够生产三 应用状况交联PVC树脂可以增塑加工得到弹性好、热变形温度高,具有类似热塑性弹性体性质的 软制品,应用于电线电缆、汽车部件等方面交联PVC树脂还可加工制得硬质或软质的、 具有消光特性的制品由上海氯碱化工公司国家级技术中心开发的高性能辐射交联PVC树脂可广泛应用于人 造卫星、太空飞船、核工业等特殊高科技领域四 市场行情掺混树脂简介PVC 掺混树脂可以采用悬浮法、乳液法和本体法生产,目前主要采用悬浮法工艺生产 悬浮法聚合生 产掺混树脂可应用原生产通用 型 PVC 树脂的悬浮聚合 装置。

      用悬 浮法生产掺混 树脂工艺遵循悬浮聚合的反应机 理和颗粒形成机理 其 技术关键在于如 何控制粒子的 粒径、粒度分布及粒子形状影 响通用型 PVC 生产因 素均同样对掺混 树脂产生影响,配方设 计最难选定一般选用不同纤维素醚 类、高醇解度的聚乙烯醇 作主分散剂 ,再加上少量助分散剂或胶体 保护剂等以获得满意的产品 搅拌对产品质 量影响显著 ,一般讲,搅拌速 率高,所得分数液滴小 ,最终产品颗粒小 ,但搅拌速率 高形成的液滴 得不到良好的保护,制得的产品形状不 规则,粒径较大,且物料粒子严 重粘结而且生产掺混 树脂选定的分散剂体系不同,搅拌情 况也应作相应调整,许多 生产厂家还采 用了搅拌速率根据聚合情况变化 而变化的聚合方法,以生产出 粒径小、 高表观密度、 基本成球形的高质量的掺混树脂 优点:PVC掺混树脂是一种在配制增塑糊时用来代替糊树脂的PVC树脂,该类树脂的平均粒 径在20〜80p m之间(较多的在20〜50p m),其特点是颗粒结构紧密、粒度分布集中、增塑 剂吸收量少、能提高糊的陈化稳定性,改善糊的加工性能,减小或消除剪切增稠性,提高制品质 量,扩大糊树脂使用范围,降低糊树脂的生产成本。

      PVC掺混树脂与糊树脂掺合并添加适量助 剂,配制成糊后,通过涂刮、浸渍、喷涂、搪型等手段,再经过热塑化定型成产品,主要用于人造 革、地板革、墙纸、钢板涂层、塑料玩具等,也可直接烧结成蓄电池隔板二 国内外发展在20世纪60年代美国和德国就相继开发了 PVC掺混树脂,目前有。

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