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2022级阶段测试-3-共聚合答案 共聚合测验题（50分钟） 一、 填空题(20分) 1. 竟聚率为 k 11/k 12（或，均聚反应速率常数与共聚反应速率常数之比） （1） 2. 通常单体的相对活性用 1/r 1 (2) 来判定的，活性中心的相对活性用 k 12 (3) 来判定 3. Q－e 方程中，Q 值代表 共轭（效应）(4) ，e 值代表 极性（效应）(5) ；如单体对的Q 值相差太大，则 难(6)共聚；如单体对的e 值相差大，则趋向于 交替 (7)共聚 4. 带有推电子(8)取代基的单体间可进行阳离子共聚；带有 吸电子(9) 取代基的单体间可进行阴离子共聚；极性差别很大的单体间 不能(10) (能、不能)进行离子无规共聚 三、计算题（19分） 丁二烯(M 1)—甲基丙烯酸甲酯(M 2)60℃在苯中用BPO 为引发剂进行聚合已知M 1和M 2的均聚链增长反应速率常数分别为101L/mol ?s 和367L/mol ?s；M 1自由基和M 2聚合和M 2自由基与M 1聚合的增长反应速率常数分别为130L/mol ?s 和2820 L/mol ?s； f 10=0.8。

(1)求聚合初期d[M 1]/d[M 2]、F 110分) (2)如上述单体对改为SnCl 4引发，r 1、r 2将如何变化？并简述理由 (3分) ； (3) 如上述单体对改为BuLi 引发，r 1、r 2将如何变化？并简述理由(3分) (4) 如想制备聚丁二烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯，如何实现？（3分） 解 （1） 111121010.77130k r k ===，22221367 0.132820 k r k === 22111212222 1112220.770.80.80.2 0.710120.770.820.80.20.130.2 r f f f F r f f f r f +×+×===++×+××+×111121222211 [][][][] 3.95[][][][]1d M M r M M F d M M r M M F +=?==+? （2）如上述单体对改为SnCl 4引发，r 1增加（1分），r 2减小（1分），因为SnCl 4引发阳离子聚合，丁二烯为富电子，阳离子聚合活性大，易聚合，r 1增加；甲基丙烯酸甲酯为缺电子，不易聚合，r 2减小（1分）。

（3）如上述单体对改为BuLi 引发，r 1减小（1分），r 2增加（1分），因为BuLi 引发阴离子聚合，丁二烯为富电子，甲基丙烯酸甲酯为缺电子，后者更容易进行阴离子聚合，因此r 1减小， r 2增加（1分） （4）先以BuLi 引发丁二烯进行阴离子活性聚合，后加入甲基丙烯酸甲酯进行聚合，得到聚丁二烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯（3分） 共聚合测验题（50分钟） 一、 填空题(20分) 1. 竟聚率为 k 11/k 12（或，均聚反应速率常数与共聚反应速率常数之比） （1） 2. 通常单体的相对活性用 1/r 1 (2) 来判定的，活性中心的相对活性用 k 12 (3) 来判定 3. Q－e 方程中，Q 值代表 共轭（效应）(4) ，e 值代表 极性（效应）(5) ；如单体对的Q 值相差太大，则 难(6)共聚；如单体对的e 值相差大，则趋向于 交替 (7)共聚 4. 带有推电子(8)取代基的单体间可进行阳离子共聚；带有 吸电子(9) 取代基的单体间可进行阴离子共聚；极性差别很大的单体间 不能(10) (能、不能)进行离子无规共聚 三、计算题（19分） 丁二烯(M 1)—甲基丙烯酸甲酯(M 2)60℃在苯中用BPO 为引发剂进行聚合。

已知M 1和M 2的均聚链增长反应速率常数分别为101L/mol ?s 和367L/mol ?s；M 1自由基和M 2聚合和M 2自由基与M 1聚合的增长反应速率常数分别为130L/mol ?s 和2820 L/mol ?s； f 10=0.8 (1)求聚合初期d[M 1]/d[M 2]、F 110分) (2)如上述单体对改为SnCl 4引发，r 1、r 2将如何变化？并简述理由 (3分) ； (3) 如上述单体对改为BuLi 引发，r 1、r 2将如何变化？并简述理由(3分) (4) 如想制备聚丁二烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯，如何实现？（3分） 解 （1） 111121010.77130k r k ===，22221367 0.132820 k r k === 22111212222 1112220.770.80.80.2 0.710120.770.820.80.20.130.2 r f f f F r f f f r f +×+×===++×+××+×111121222211 [][][][] 3.95[][][][]1d M M r M M F d M M r M M F +=?==+? （2）如上述单体对改为SnCl 4引发，r 1增加（1分），r 2减小（1分），因为SnCl 4引发阳离子聚合，丁二烯为富电子，阳离子聚合活性大，易聚合，r 1增加；甲基丙烯酸甲酯为缺电子，不易聚合，r 2减小（1分）。

（3）如上述单体对改为BuLi 引发，r 1减小（1分），r 2增加（1分），因为BuLi 引发阴离子聚合，丁二烯为富电子，甲基丙烯酸甲酯为缺电子，后者更容易进行阴离子聚合，因此r 1减小， r 2增加（1分） （4）先以BuLi 引发丁二烯进行阴离子活性聚合，后加入甲基丙烯酸甲酯进行聚合，得到聚丁二烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯（3分）。