第四章　　芳香烃.ppt

第四章芳香烃芳烃分为以下三类：单环芳烃（苯）（甲苯）（苯乙烯）多环芳烃）联苯（联苯）（对三联苯） ）多取代脂肪烃1,2-二苯乙烯3.稠环芳烃（萘）（蒽）（芘）（，苯并芘）第一节单环芳烃一异构与命名异丙苯叔丁基苯苯乙炔邻二甲苯间二甲苯对二甲苯连三甲苯偏三甲苯均三甲苯二苯的结构凯库勒结构式a碳原子 sp2 杂化, C-C 0.139nmb平面型分子, 6个 p 轨道肩并肩重叠形成大键c电子离域,为整个分子所共有苯环现代结构理论三物理性质四化学性质亲电取代）卤代反应FeCl3/Cl25560FeCl3/Cl2 +）硝化光照或高温Cl2光照或高温光照或高温Cl2 Cl2浓HNO3/浓H2SO4 55-60发烟HNO3/发烟H2SO4 100HNO3/H2SO430 +）磺化反应浓浓 发烟磺酸基占位在有机合成中的应用事例：浓Cl2/FeH2O4)傅瑞德克拉夫茨反应 CH3CH2Br+ ( CH3CO)2O+ CH3CH2CH2Cl无水AlCl3无水AlCl3无水AlCl3 HBr+ CH3COOH+6569% 3135%2.加成反应3H2Pt/175 + 3Cl2C6H6Cl6 (六六六)加压，加热紫外线氧化反应KMnO4/H+KMnO4/H+K2Cr2O7210285 V2O5450500+ CO2 + H2O+ O2五苯环的亲电反应历程亲电试剂 X+ R+ RCO+ SO3 亲电取代反应历程+-H+六亲电取代反应活性和定位规律两类定位基）邻对位定位基（第一类定位基）按照它们对苯环致活作用的强弱次序排列主要有： -NR2 -NHR -NH2 -OH -OR -NHCOR -OCOR -CH3(R) -C6H5 -CH=CH2 -X ）间位定位基（第二类定位基）按照它们对苯环致钝作用的强弱次序排列主要有：-NR3 -NO2 -CX3 -CN -COOH -SO3H -CHO(R) -COOR硝化取代苯的硝化反应及其产物组成取代基（）相对速度硝化产物邻位对位间位（邻对）：间OH很快5545痕量100:NHCOCH3快1980199:1CH3255838496:4C(CH3)3161280892:8F0.031288痕量100:0Cl0.033069199:1Br0.033762199:10.183860298:2H1.0取代基（）相对速度硝化产物邻位对位间位（邻对）间NO2610-861937:93COOC2H50.00372846832:68CN很慢1728119:81N(CH3)31.210-80118911:89COCH3慢2627228:72COOH慢1918020:80SO3H慢2177228:72CF3慢001000:100定位规律的解释）邻对位定位基）间位定位基二取代苯的定位规律）两个取代基的定位效应一致时）两个取代基的定位效应不一致时）由于空间位阻时定位规律的应用例：HNO3 -H2SO4Cl2/FeCl3Cl2/FeCl3HNO3 -H2SO4 +例： +CH3CH=CH2 H+HNO3 -H2SO4Cl2/FeCl3第二节稠环芳烃一萘萘的结构1,4,5,8- 位 2,3,6,7- 位2萘的性质二蒽和菲1,4,5,8- 位 2,3,6,7- 位9,10-r位1,4,5,8- 位 2,3,6,7- 位9,10-r位HNO3-H2SO4HNO3-H2SO42550Cl2/FeCl3060H2SO4165165浓H2SO4H2/PdO2/ V2O5400450+ O2 V2O5300500第三节非苯系芳烃和休克尔规则一芳香性和休克尔规则二非苯系芳烃芳香离子环丙烯正离子环戊二烯负离子环辛四烯负二价离子H并联体系轮烯10轮烯14轮烯。