硫化氢的测定.docx

硫化氢的测定（依据 GB/T 14678-93）1适用范围 本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲 二硫的测定气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为 0.2X10-9—1.0X10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时, 可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析对1L气体样品进行 浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2 X 10-9-1.0 X10-9mg/m3o2 原理本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环 境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品硫化物含 量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2m 1,注入安装火焰光度检 测器（FPD ）的气相色谱仪分析当直接进样体积中硫化物绝对量 低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下 对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分 析系统并加热至100°C，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD 对各种硫化物进行定量分析在一定浓度范围内，各种硫化物含量 的对数与色谱峰高的对数成正比3试剂和材料3.1 试剂3.1.1苯（C6H6 ）分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。

如有干 扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏3.1.2硫化氢（H2S）:纯度大于99.9%，实验室制备的硫化氢需进 行标定3.1.3甲硫醇（CH3SH）:分析纯3.1.4甲硫醚[（CH3）2S]:分析纯3.1.5 二甲二硫[（CH3）2S2]:分析纯3.1.6磷酸（H3SO4）:分析纯3.1.7 丙酮（CH3COCH3 ）:分析纯3.1.8液态氮3.2色谱仪载气和辅助气体3.2.1载气：氮气，纯度99.99%，用装5A分子筛净化管净化3.2.2燃烧气：氢气，纯度 99.9%3.2.3 助燃气：空气，经活性炭和硅胶过滤4仪器与装置4.1 分析仪器4.1.1 色谱仪：配备火焰光度检测器的气相色谱仪 4.1.2记录器：与仪器相匹配的记录器或色谱微处理机4.1.3 色谱柱：4.1.3.1色谱柱规格3mX①3mm,硬质玻璃4.1.3.2色谱柱固定相：以静态法在高效chromsorb-G （60-80目）担 体上涂渍25% -氧二丙腈4.1.3.3 色谱柱充填与老化：色谱柱接检测器的一端充填石英棉并接 真空泵,柱另一端接漏斗,开启泵后使漏斗内固定相进入色谱柱并 轻轻敲打色谱柱使固定相保持均匀,充填后以石英棉塞住色谱柱另 一端。

色谱柱在90°C同氮气条件下老化24h4 . 1 . 3 . 4柱效能和最高使用温度：在给定条件下,色谱峰总分离度大 于 1.0,色谱柱最高使用温度为 100C4.2采样装置4.2.1 采气瓶4.2.1.1 1L采气瓶（见图1）采气瓶表面以0.02mol/L磷酸-丙酮 溶液涂渍后,烘干4.2.1.2 采样前,按图 2的方式将瓶内气体排出,使真空度接近负1.0X105Pa<图乂 ：底样脈奠立卅气，装旳閏3 临帯保徉装賈:L'l巒佈小 寧陆耀壮餐；「 捕吒乘；八 与采祥借器摭諾讲*1■:-riit掠制阀4.2.2气袋采样装置4.2.2.1气袋采样装置见图34.2.2.2图 3中的真空箱由有机玻璃粘合，可打开的上盖与箱体接触部位加有密封垫，采样时打开上盖装入采样袋并按图3方式连接， 采样时用手按住上盖表面，保持箱内负压至采气结束通过控制阀 控制采样袋的充气速度4.223图3中采样袋为10L聚酯袋4.2.2.4 图 3 中的样品气体导管由玻璃管和聚四氟乙烯管二部分构成 根据采样现场操作条件尽可能缩短导管长度4.3样品浓缩装置4.3.1浓缩管：浓缩管内径4mm、充填chromsorb G-HP （60-80目），管的一端以粘结剂固定一只侧孔针头，另一端以硅橡胶塞密封，管 的外侧依次缠有铝箔、玻璃丝带、加热丝、热电偶，最外侧再缠玻 璃丝带固定。

4.3.2样品浓缩装置见图 5I | ■■ &0 m in T卜-—當一 13丄 浓沟苗行图5分析组分低温浓缩装凰A 采样瓶汨一釆挨袋£ 注射钉；1）贯空泉;F：气螢计;F液気杯4.4样品解吸装置4.4.1 样品解吸装置见图 64.4.2图6中浓缩管加热所需温控器的可控温度范围为0-300°C，输 出电流不小于5A，输出功率大于300Wr 「 EA—载气源；B—流量计；C—流量调节器；D—液氧杯；E一气 路转向阀；F—浓缩管；G—仪器进样口； H—色谱柱；I—检测器； J —内气路5样品5.1 采气瓶采样 5.1.1环境气体样品和无组织排放源臭气样品用经真空处理的采气瓶采集5 .1. 2采样时应注意风向和臭气强度的变化，应选择下风向指定 位置恶臭气味最有代表性时采样，同一样品应平行采集2-3个5.1.3采样时拔出真空瓶一侧的硅橡胶塞，使瓶内充入样品气体 至常压，随即以硅橡胶塞塞住入气孔，将瓶避光运回检测室，样品 需在24h内分析5.2 采样袋采气 5.2.1对于排气筒内臭气样品应以采样袋采集 5.2.2按图3的方式在排气筒取样口侧安装采样装置5.2.3启动抽气泵，用排气筒内气体将采样袋清洗三次后，在1- 3min内使样品气体充满采样袋。

5.2.4采样袋避光运回检测室分析5.3 样品的浓缩5.3.1 取采集气体样品 1-2ml 直接注入色谱仪分析，没有成分峰 出现时，须对气体样品中的被测成分进行浓缩处理5.3.2按图5的方式将瓶内压力抽至接近负1.0X105Pa，使被测 成分浓缩至浓缩管中5.3.3需对采样袋中气体样品进行浓缩时，可用带流量、真空度 计量的采样器取代真空泵，计量浓缩一定体积的气体样品6 分析操作6.1 仪器的调整6.1.1气化室温度：150°C6.1.2检测器温度：200C6.1.3柱温： 70C6.1.4使用程序升温色谱可按以下条件设定柱箱升温程序：初始 温度70C；保持至甲硫醚出峰结束，以20C/min升温速度升至 90C，保持至二甲二硫出峰结束并返回初始温度6.1.5 载气流速：氮气 70ml/min6.1.6 空气：50ml/min6.1.7 氢气：60ml/min6.2 校准6.2.1 定量方法外标法6.2.2 标准样品硫化氢6.2.2.1检测室制备或购置的硫化氢气体使用前要以碘量法（H2S 被乙酸锌冰乙酸水溶液吸收，加入碘溶液将硫化锌氧化，以硫代硫 酸钠滴定过量的碘）标定基准物质，标定结果一个月内有效。

6.2.2.2将1L采气瓶真空处理并充入氮气至常压后，加入一定体 积标定后硫化氢气体，配制成30mg/m3标准气体样品该样品使用 时配制6.2.3线性区间检验与工作曲线绘制6.2.3.1 因火焰光度检测器型号、性能的差异，应根据不同浓度 标准样品和不同进样体积的分析结果用双对数坐标纸绘制完整的 FPD响应特性曲线，从而根据分析的需要和响应特性曲线，确定应 选择的工作曲线范围6.2.3.2分另U取.5,1.0,2.0,4.0,8.0，八二种浓度甲硫醇、甲硫醚、 二甲二硫的混合标准样品依次注入色谱仪分析；取 0.1,0.2,0.4,0.6,0.8m 1，浓度为30mg/m3硫化氢标准气体依次注入色谱 仪分析，用双对数坐标纸以成分进样量对色谱峰高值绘制工作曲线， 作为实测样品直接分析用工作曲线6.2.3.3本标准条件的标准样品色谱图见图7工作曲线见图86.3 样品分析6.3.1取采样瓶或采样袋中气体1-2m1注入色谱仪分析，在利用 色谱处理机和程序升温时，同时启动各自开工按钮6.3.2浓缩样品分析时按图6的方式连接浓缩管分析系统，转动 气路转换阀使载气流经浓缩管至仪器进样口，待色谱基线稳定后， 移去液氧杯，加热浓缩管使其在1min内温度升至100C，以开始升 温时刻作为成峰保留时间起始值，并以此作为升温和色谱处理机开 工时间。

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硫化氢、甲硫醇原试剂的 存放温度要低于零下20°C8.2实验中使用的液态氧必须用专用容器存放，操作中要严格避 免液氧溅出，确保操作人员安全8.3 采样瓶使用前要认真检查有无破损迹象，以免炸裂，要保证 真空处理后和采样后采样瓶携带中的安全，要防止密封塞不严或脱 落8.4 加工的浓缩管连入系统后必须无漏气现象，后不硅橡胶塞与 管必须紧密结合，防止因管内压力上升导致塞脱出8.5浓度管加热解吸时要防止升温速度过快（升温电流过大）导 致管局部过热从而影响管的使用寿命8.6 向管内加液体标样时要防止注射器针头扎入吸附剂内，要使 加在石英棉后部空间的液体标样挥散后以蒸汽状态流入吸附剂内8.7大气中存在的SO2、CS2等对测定无干扰。