【2017年整理】蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法.doc

蔬菜和水果中有机磷、有机氯、 拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法(二) NY/T 761.1-2004 第 2 部分 蔬菜和水果中有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留检测方法1、范围本部分规定了蔬菜和水果中 α -666、β-666、δ-666、o，p'-DDE、p，p'-DDE、 o，p'-DDD、p，p'-DDD、o，p'-DDT、p，p'-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等 22 种有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留气相色谱检测方法本部分适用于蔬菜和水果中上述 22 种农药残留量的检测2、原理样品中有机氯类、拟除虫菊酯类农药用乙腈提取，提取液采用固相萃取技术分离、净化、浓缩后，用双塔自动进样器同时将样品注人气相色谱的两个进样口，组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器(ECD)检测外标法定性、定量3 试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水3、试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水3.1 乙腈3.2 丙酮，重蒸3.3 己烷，重蒸。

3.4 氯化钠，140℃烘烤 4h3.5 固相萃取柱，弗罗里矽柱(Florisil®)，容积 6mL，填充物 1 000mg3.6 铝箔3.7 农药标准品，见表 1表 1 22 种有机氯农药及拟除虫菊酯类农药标准品序号 中文名 英文名 纯度 溶剂 组别1 α-666 α-BHC ≥96％ 正己烷 Ⅰ2 氯硝胺 dicloran ≥96％ 正己烷 Ⅲ3 β-666 β-BHC ≥96％ 正己烷 Ⅰ4 林丹 lindane ≥96％ 正己烷 Ⅱ5 δ-666 δ-EHC ≥96％ 正己烷 Ⅰ6 五氯硝基苯 pentachlOtOnitobenzene ≥96％ 正己烷 Ⅱ7 百菌清 chlorothalonil ≥96％ 正己烷 Ⅲ8 乙烯菌核利 vinclozolin ≥96％ 正己烷 Ⅱ毒死蜱 chlorpyrilos ≥96％ 正己烷 9 三氯杀螨醇 dicofol ≥96％ 正己烷 Ⅱ10 三唑酮 triadimefon ≥96％ 正己烷 Ⅲ11 o，p'-DDE o，p'-DDE ≥96％ 正己烷 Ⅰ12 p，p'-DDE p，p'-DDE ≥96％ 正己烷 Ⅰ13 o，p'-DDD o，p'-DDD ≥96％ 正己烷 Ⅰ14 p，p'-DDD p，p'-DDD ≥96％ 正己烷 Ⅰ15 o，p'-DDT o，p'-DDT ≥96％ 正己烷 Ⅱ16 p，p'-DDT p，p'-DDT ≥96％ 正己烷 Ⅰ17 异菌脲 iprodione ≥96％ 正己烷 Ⅰ18 甲氰菊酯 fenpropathrin ≥96％ 正己烷 Ⅲ19 三氟氯氰菊酯 lambda-cyhalothrin ≥96％ 正己烷 Ⅱ20 氯菊酯 permethrin ≥96％ 正己烷 Ⅲ21 氰戊菊酯 fenvalerate ≥96％ 正己烷 Ⅲ22 溴氰菊酯 deltamethrin ≥96％ 正己烷 Ⅲ3.8 农药标准溶液配制 单个农药标准溶液：准确称取一定量农药标准品，用正己烷稀释，逐一配制成 22 种农药 1 000mg/L 单一农药标准储备液，贮存在－18℃以下冰箱中。

使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制成所需的标准Ⅰ作液农药混合标准溶液：将 22 种农药分为 3 组，按照表 1 中组别，根据务农药在仪器上的响应值，逐一吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，采用同样方法配制成 3 组农药混合标准储备溶液使用前用正己烷稀释成所需浓度的标准Ⅰ作液4、仪器设备4.1 分析实验室常用仪器设备4.2 食品加Ⅰ器4.3 旋涡混合器4.4 匀浆机4.5 氮吹仪4.6 气相色谱仪，配有双电子捕获检测器(ECD)，双塔自动进样器，双毛细管进样口5、测定步骤5.1 试料制备同第一部分“方法一” 5.2 提取同第一部分“方法一” 5.3 净化从 l00mL 具塞量筒中吸取 10.00mL 乙腈溶液，放人 150mL 烧杯中，将烧杯放在水80℃浴锅上加热，杯内缓缓通人氮气或空气流，蒸发近干，加入 2.0mL 正己烷，盖上铝箔待检测将弗罗里矽柱依次用 5.0mL 丙酮十正己炳(10 十 90)、5.0mL 正己烷预淋条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒人样品溶液，用 15mL 刻度离心管接收洗脱液，用5mL 丙酮十正己烷(10 十 90)涮洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。

将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度 50℃条件下，氮吹蒸发至小于 5mL，用正己烷准确定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，分别移人两个 2mL 自动进样器样品瓶中，待测5.4 测定5.4.1 色谱参考条件5.4.1.1 色谱柱预柱，1.00m，0.25mm 内径、脱活石英毛细管柱分析柱采用两根色谱柱，分别为：分析柱 A：100％聚甲基硅氧烷 (DB-1 或 HP-1)柱，30m×0.25mm ×0.25um 分析柱 B：50％聚苯基甲基硅氧烷 (DB-17 或 HP－50＋)柱，30m×0.25mm×0.25um5.4.1.2 温度进样口温度，200℃检测器温度，320℃柱温，150℃(保持 2min)6℃/min 270℃(保持 8min，测定溴氯菊酯保持 23min)5.4.1.3 气体及流量载气：氮气，纯度≥99.999％，流速为 lmL/min5.4.1.4 进样方式分流进样，分流比 1 十 10样品一式两份，由双塔自动进样器同时进样5.4.2 色谱分析由自动进样器吸取 1.0μL 标准混合溶液(或净化后的样品溶液) 注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以分析柱 A 获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。

6、结果6.1 定性双柱测得的样品中未知组分的保留时间(RT)分分别与标样在同一色谱柱上的保留时间(RT)相比较，如果样品中某组分的两组保留时间与标准中某—农药的两组保留时间相差都在±0.5min 内的可认定为该农药6.2 计算样品中被测农药残留量以质量分数 ω 计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)计算式中：ψ—标准溶液中农药的含量，单位为毫克/升(mg/L)；A—样品中被测农药的峰面积； As—农药标准溶液中被测农药的峰面积；V1—提取溶剂总体积；V2—吸取出用于检测的提取溶液的体积；V3—样品定容体积；m—样品的质量计算结果保留三位有效数字6.3 精密度将 22 种有机氯和拟除虫菊酯类农药混合标准溶液在0.01mg/L～0.10mg/L、0.10mg/L～1.00mg/L 和 0.50mg/L～5.00mg/L 三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在 70％～120％之间，变异系数小于 20％7、色谱图见图各农药色谱峰保留时间参考值见附录 A附录 A（资料性）相对保留时间 最低检出限MDLmg/kg序号 中文名 英文名 A-RRT(DB-17，ECD)B-RRT(DB-1，ECD) A(DB-17) B(DB-1)组别1 α－666 α-BHC 0．72 0．70 0．0006 0．0008 Ⅰ2 氯硝胺 dicloran 0．78 0．7l 0．0008 0．0010 Ⅲ3 μ666 μ-BHC 0．82 0．73 0．0001 0．0015 Ⅰ4 林丹 lindane 0．80 0．77 0．0008 0．0010 Ⅱ5 δ-666 δ-BHC 0．90 0．78 0．0008 0．0010 Ⅰ6 五氯硝基苯 pentachloronitrobenzene 0．77 0．79 0．0006 0．0008 Ⅱ7 百菌清 chlorothalonil 0．88 0．81 0．0009 0．0011 Ⅲ8 乙烯菌核利 vinclozolin 0．88 0．94 0．0020 0．0025 Ⅱ9 毒死蜱 dicofol 1．03 1．05 0．0250 0．0170 Ⅱ10 三氯杀螨醇 triadimefon 0．99 1．07 0．0020 0．0033 Ⅲ11 三唑酮 p，p，—DDE 1．13 1．21 0．0008 0．0010 Ⅰ12 O，p，-DDE o，p，—DDE 1．18 1．29 0．0006 0．0007 Ⅰ13 p，p，-DDE O，p’—DDD 1．23 1．30 0．0010 0．0014 Ⅰ14p，p，-DDD O，p’—DDD 1．29 1．37 0．0007 0．0010 Ⅰ15 O，p，-DDT O，p’—DDT 1．29 1．40 0．0025 0．0020 Ⅱ16 p，p’—DDT p，p’—DDT 1．35 1．47 0．0010 0．0033 Ⅰ17 异菌脲 iprodione 1．44 1．56 0．0100 0．0110 Ⅰ18 甲氰菊酯 fenpropathrin 1．45 1．6l 0．0040 0．0067 Ⅲ19 三氟氯氰菊酯 lambda-cyhlothrin 1．50 1．73 0．0026 0．0030 Ⅱ20 顷式—氯菊酯 permethrin-cis 1．72 1．82 0．012 0．0130 Ⅲ21 反式—氯菊酯 permethrin-trans 1．74 1．84 0．0200 0．0100 Ⅲ22 顺式—氰戊菊酯 fenvalerate-cis 2．32 2．16 0．0100 0．0080 Ⅲ23 反式—氰戊菊酯 fenvalerate-trans 2．24 2．12 0．0200 0．0200 Ⅲ24 顺式—溴氰菊酯 deltamethrin-cis 2．56 2．23 0．0170 0．0600 Ⅲ25 反式—溴氰菊酯 deltamethrin-trans 2．66 2．29 0．0150 0．0560 Ⅲ。