对苯二胺项目简介.doc

1 -对苯二胺项目简介对苯二胺项目简介1 对苯二胺1.1 基本信息中文名称：对苯二胺，化学结构式：NH2NH2英文名称：p-Phenylene diamine，英文简称 PPD；分子式：C6H8N2；结构式：C6H4(NH2)2；CAS 号：106-50-3；相对分子量或原子量：108.14；密度：1.205（20℃） ；熔点（℃）：140；沸点（℃）：267；蒸气压（Pa）：320（100℃） ；毒性：LD50(mg/kg)：大鼠经口 100；性状：白色至淡紫红色晶体，暴露在空气中变紫红色或深褐色溶解度：稍溶于冷水，溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯1.2 理化性质- 2 -1.2.1 物理性质对苯二胺的主要物理性质：对苯二胺为白色至淡紫红色片状结晶，可燃熔点 138-147℃，沸点 267℃，闪点 155.6℃微溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚、氯仿和苯暴露在空气中变紫红色或深褐色本品有毒，与邻苯二胺基本相同1.2.2 化学性质对苯二胺化学性质：对苯二胺分子中有苯环、氨基，所以有这两种官能团具有的性质1）可燃性:（2）弱碱性：因为有氨基，因此有弱碱性3）还原性：氨基具有还原性易被强氧化剂氧化。

4）取代反应：苯环受氨基的影响使苯环上氨基的邻对位上的氢的活泼性增强，易被取代5）加成反应1.2.2.1 涉及氨基发生的反应对苯二胺的反应主要在氨基上进行，并可得到一系列的衍生物，有关反应有 N-烷基化和 N-芳基化、缩合、重氮化、氧化等 （1）与酸反应：作为弱碱，对苯二胺与无机酸作用生成溶于水的盐在正常重氮化条件下，用亚硝酸处理生成重氮化合物和双重氮化合物的混合物；在磷酸/硫酸混合物中用硝酰硫酸处理生成双重氮化合物2）氧化反应：对苯二胺易被氧化，在空气中迅速氧化成- 3 -深裼色对苯二胺在硫酸存在下，用二氧化锰或重铬酸钠氧化成对苯醌在苯胺或邻甲苯胺存在下氧化时，形成蓝色吲达胺，煮沸转变成碱性藏红在氨水中用铁氰化钾缓慢氧化，则生成对苯醌二亚胺，此化合物不稳定，能进一步反应生成复杂的化合物 - 班德罗夫斯基碱，是在染毛发和毛皮时生成的一种中间体对苯二胺在活泼亚甲基化合物存在下氧化成偶氮甲碱染料1.2.2.2 涉及苯环发生的反应对苯二胺的苯环上可以发生 C-烷基化、磺化、氯化、硝化等反应，但有关报道不多1.3 用途用于制造偶氮染料和硫化染料等，并用作毛皮染料和显影剂等1.4 应用领域1.4.1 合成染料、颜料对苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中间体。

加入 3%的双氧水颜色变黑，加入 5%三氯化铁可变成棕色它对毛发中的角蛋白有极强的亲和力，其氧化过程就是染发时颜色的固着过程它既是染发剂中最有效的成分，也是对人体健康最具有潜在危害的物质80 年代据 CI 所载就有 17 个品种使用对苯二胺硫化淡黄 GC (CI 5310)原来用联苯胺作中间体，因为致癌，目前用对苯二胺替代联苯胺作原料合成获得成功在其它用联苯胺的- 4 -偶氮染料中也可用对苯二胺衍生物 4.4'-二氨基二苯脲、4.4'-二氨基二苯硫脲代替联苯胺(由对苯二胺和尿素及硫尿合成)用对苯二胺还可以合成二偶氮缩合颜料，如 PR 166(Cr Scarlet R)和绿色硫化染料此外，还可以合成性能比较好的染、颜料1.4.2 合成树脂芳纶 13(杜邦公司 Kevlar)是由对苯二甲酸或酰氯与对苯二胺缩合而得，性能优异，80 年代用该纤维又成功地制作了导电纤维国内晨光化工研究院有年产 3-5 吨树脂的中试装置，岳阳化工总厂也有年产 20 吨树脂的中试装置1975 年杜邦公司还开发了聚酰亚胺树脂 NR-I50B2，它是由六氟四酸与混合芳二胺(4.4'-二氨基二苯醚，对苯二胺和间苯二胺)缩合而成，用途甚广。

对苯二胺与马来松香单酰氯反应，能制得性能良好的聚酰胺-亚胺树脂，可成膜，也可拉丝，是一种很有实用价值的树脂对苯二胺与对苯二酰氯缩聚得到的高分子 Kevlar，它属于耐高温的高分子液晶树脂，现在用于超音速飞机的复合材料中对苯二胺与光气反应，可以生成其二异氰酸酯（PPDI） ，进而制得高结晶度的聚氨酯该产品具有优良的高温性能，可用作热塑性及浇铸性弹性体对苯二胺与芳香族二羧酸反应，可形成芳香聚酰胺，进而制得纤维织物，它们可以作为轮胎和 V-胶带的补强材料，可作增强塑料、运动器材、刹车衬里等以及用于其它需求高强度和高模量的物品中 5 -1.4.3 橡胶防老剂对苯二胺及用对苯二胺为原料合成的防老剂效果良好，国内外品种也较多主要用于天然橡胶和双烯系合成橡胶的防老剂对苯二胺可直接用于生胶的防老化，其一例是对苯二胺与有机酸钴盐组合用于生胶，该生胶用于生产钢丝轮胎，克服了为提高钢丝与橡胶粘结力而加钻盐所引起的在贮存和硫化过程中的老化问题对苯二胺与糠醛的缩合物也能提高钢丝与橡胶的粘结力对苯二胺与辛醇-2 或相应的酮缩合得到防老 288，是优良的抗臭氧剂，对于氧和挠曲引起的老化有效，对大气曝晒龟裂具有防护效能，适用于天然橡胶和合成橡胶。

在汽油中，它与 N,N'-二仲丁基对苯二胺配合使用效果更好美国有孟山都等七八家公司生产N，N'-二仲丁基对二苯二胺由对苯二胺与甲乙酮缩合制得，国外商品名 DBPB，既是橡胶防老剂又是石油抗氧剂环氧化植物油与对苯二胺缩合物，防老化性能与 4010NA 相当，但不挥发，不喷霜、耐溶剂性优于 4010NA聚合型防老剂具有优良的防老化性能，耐溶剂、不挥发、不喷霜，其一例是对苯二胺与对苯二酚的缩合产物对苯二胺类防老剂是现今最有效的抗龟裂剂和高效多功能防老剂N,N'-二芳基对苯二胺是最好的抗氧剂和抗屈挠龟裂剂，但是抗臭氧的活性较低N,N'-二-2-萘基对苯二胺是优良的链终止剂和金属络合剂，其污染性低，有较好的耐氧和铜老化效能N,N'-二芳丁基- 6 -对苯二胺具有较高的抗臭氧活性，是橡胶和特种聚合物（如聚酰胺）的抗臭氧剂不对称的 N-烷基 N'-苯基对苯二胺类是最好的抗屈挠龟裂剂、良好的抗氧剂，并有较好的综合耐老化性能，N,N'-二甲基对苯二胺用作有机分析试剂1.4.4 环氧树脂固化剂单独用对苯二胺作环氧树脂固化剂并未显出什么优越性，但用对苯二胺改性酚醛树脂固化环氧树脂，则固化物的耐热性、耐化学药品性都很好，耐热性比酚醛树脂固化物高 50℃。

对苯二胺与 N-(4-羟基)马来酰亚胺和对苯二胺与 2-氨基-N-(羟苯基)丁二酰亚胺的反应产物，作为环氧树脂固化剂，固化物的玻璃化温度分别为 227℃和 202℃，可用于印刷电路板而用 4, 4'-二氨基二苯砜的固化物，玻璃化温度为 144℃1.4.5 石油产品添加剂对苯二胺与磷酸二丁酯和马来酸二丁酯的缩合物，作为润滑油添加剂，用量 1%就表现出负荷时优秀的防老化、抗疲劳和耐腐蚀性能对苯二胺与环氧乙烷和环氧丙烷缩合物，作为石油破乳剂，其性能优 Dissolvan4411对苯二胺与硫黄，烷基酚和多聚甲醛缩合物可用作汽油、润滑油的清净剂1.4.6 炭黑处理剂对苯二胺处理炭黑用于氧化锌系电子照像感光纸的显影液，接触时间 0.3 秒，影像对比度鲜明，能获得高质量的考贝经对苯二- 7 -胺处理的炭黑用作颜料，可提高黑度和浆料的稳定性，用于油墨等能得到性能优异的产品1.4.7 处理绝缘纸用对苯二胺处理电气绝缘纸，可提高耐热性，减少 160℃下因老化造成的电、物理机械性能的损失，可用于高功率透平电机的绝缘1.4.8 阻燃剂对苯二胺与四溴苯酐的反应产物用于低密度聚乙烯的阻燃，添加 20%，燃烧速度由无阻燃的 1.24 寸/分钟，降低到 0.36 寸/分钟，扩延由无阻燃的 3.0 寸降到 0.25 寸。

对苯二胺与二氯苯基磷酸酯的反应产物用于聚酰亚胺玻璃布增强塑料的阻燃，2000℉(1093℃)15 分钟不燃1.5 其它对苯二胺与 EDTA 无水物反应生成的螯合树脂，可用来提取金属对苯二胺与糖醛缩合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘剂，用量0.01 克/米 2，聚氯乙烯的粘附量下降 40 倍此外，对苯二胺用于血痕检验，络合滴定指示剂，与邻苯二酚组合用作超微粒显影剂对苯二胺与顺丁烯二酸酐反应物用作水生物毒料，六个月后贝类、藻类附着面积仅 1%，没有经过该毒料处理者附着面积达100% 8 -对苯二胺还可作安定化(含阻聚剂)的不饱和聚酯树脂的交联催化剂等1.6 制备由熔融态对硝基苯胺在甲醇溶剂中加新型负载型镍催化剂和氢气进行加氢还原反应得粗对苯二胺再通过精馏提纯而制得该法制得的对苯二胺纯度可达 99.80%以上，且不含邻对位杂质和氯离子，对设备腐蚀性较联产法轻，产品颜色较白，深受客欢迎目前国内主流生产工艺都是该法1.7 健康危害不易因吸入而中毒，口服毒性剧烈，与苯胺同本品有很强的致敏作用，可引起接触性皮炎、湿疹、支气管哮喘1.8 急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

就医吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处保持呼吸道通畅如呼吸困难，给输氧如呼吸停止，立即进行人工呼吸食入：饮足量温水，催吐1.9 防护措施工程控制： 严加密闭，提供充分的局部排风提供安全淋浴和洗眼设备呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘- 9 -口罩紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器眼睛防护：戴安全防护眼镜身体防护:穿防毒物渗透工作服手防护：戴橡胶手套其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水及时换洗工作服工作前后不饮酒，用温水洗澡实行就业前和定期的体检1.10 包装储运包装方法： 塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱储运注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运运输途中应防曝晒、雨淋，防高温储存于阴凉、通风的库房远离火种、热源包装密封应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。

配备相应品种和数量的消防器材储区应备有合适的材料收容泄漏物应严格执行极毒物品“五双”管理制度储存2 主要部门2.1 技术部2.2 生产部- 10 -2.3 品管部2.4 电仪部2.5 财务部2.6 业务部2.7 采购部2.8 行政综合部3 主要原材料3.1 对硝基苯胺3.1.1 基本信息英文名称：p-Nitro aniline，英文简称 PNA；分子式：C6H6N2O2；相对分子质量：138.12；CAS NO：100-01-6；主要性状：淡黄色针状结晶，易于升华；熔点：148.5℃；沸点：331.7℃；相对密度：1.424（20℃） ；闪点：99℃；水中溶解度为 0.0008g，微溶于冷水，溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液该品有毒，空气中容许浓度为 5mg/m3吸入、口服和皮肤接触有害可引起比苯胺更强的血液中毒如果同时存在有机溶剂或在- 11 -饮酒后，这种作用更为强烈急性中毒表现为开始头痛、颜面潮红、呼吸急促，有时伴有恶心、呕吐，之后肌肉无力、发绀、脉搏频弱及呼吸急促皮肤接触后会引起湿疹及皮炎大鼠经口 LD50 为1410mg/kg3.1.2 应急处理隔离泄漏污染区，限制出入切断火源。

建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩） ，穿防毒服不要直接接触泄漏物小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖然后收集回收或运至废物处理场所处置3.2 甲醇3.2.1 基本信息分子式：CH3OH；英文名称：methyl alcohol熔点(℃)：-97.8；CAS NO：67-56-1；相对密度（水=1）：0.79；沸点(℃)：64.8；。