四种国标测定氨氮方法述评.docx

标准论坛四种国标测定氨氮方法述评陈岚（ 福建海洋研究所、 福建省海陆界面生态环境联合重点实验室， 福建厦门361013）摘 要： 作者结合工作经验， 评述了测定氨氮的四种国家标准的特点， 采用少取水样量稀释之， 可以提高测定浓度上 限， 也解决了氧化剂加量不足或盐度大的问题因而， 对高浓度的样品 （0.5-50 mg/L） 可以用水杨酸法取代纳氏法， 避免了后者汞的污染； 对低浓度样品 （3 时， 可能产生沉淀， 影 响测定因为在该体系酒石酸钾钠掩蔽剂加量不 足， 不能掩蔽大量 Mg2+、Ca2+该法在 pH11.7 介质中反应， 最大吸收峰 697 nm， 灵敏度 1.5×104摩尔吸光系数靛酚蓝结构中 NH3： 水杨酸=1：2[5]该法取样 8.0mL， 使用 10 mm 比色皿， 测定上限 为 1.0 mg/L， 下限为 0.04 mg/L， 检出限为 0.01 mg/L 如果氨氮浓度大于上限， 可少取样品量， 稀释至 8.0 mL， 可测浓度更大某污染区， S>30， 氨氮浓度达 28 mg/L， 样品取 0.2 mL， 稀释 40 倍， 此时 S1 时， 取样 量要减少。

反应在 10 min 左右即可观察蓝色的深 浅， 不必等 1 h 反应完成时 2.2 苯酚法 海洋监测和海洋调查中国家标准均用靛酚蓝 法[2，3]， 我们称为苯酚法它适用于大洋海水也适用 河口水苯酚法[2]加柠檬酸钠作掩蔽剂， 水杨酸法[4]加酒石酸钾钠计算同体积水样， 前者加量为后者 2.1 倍（分子比） ， 而且对 Ca2+ 掩蔽效果前者是后者 6 倍[5] 所以苯酚法[2] 能掩蔽海水中大量的 Mg2+ 、Ca2+ ， 而水 杨酸法[4]只能掩蔽少量 Mg2+、Ca2+， 只适用淡水体系文 献 3 的 苯 酚 法 不 加 掩 蔽 剂 ， 在 弱 碱 性 体 系 pH12.1-12.4，Mg2+ 、Ca2+ 产生沉淀反应， 放置 6 h， 取 上清液比色比色皿 50 mm， 测定范围 0.0007mg/L-0.11 mg/L， 测量波长文献 3 为 630 nm， 文献 2 为 640 nm该法 重现性好、 空白值低、 有机氮化物不被测定灵敏 度略低， 反应慢， 需 6 h 完成3次溴酸盐氧化法[2]在碱性介质中次溴酸盐将氨氮氧化为亚硝酸 盐氮， 余量的次溴酸盐被酸性磺胺破坏， 同时中和 过量的碱， 在酸性介质 pH1.6 中， 重氮偶氮分光光度 法测定亚硝酸盐氮总量， 扣除原有亚硝酸盐氮浓 度， 得氨氮浓度。

本法适用河水和海水， 因为最后一步反应是酸 性介质进行， 不产生 Mg2+、Ca2+离子沉淀但不适用 污染较重， 含有机质较多的水体许多有机质会被 次溴酸盐氧化如果有机质多， 氧化剂不足， 氨氮 未能全部氧化甚至全部未氧化如果样品稀释， 吸 光度反而增大， 就是氧化剂不足文献 2 中 50 mL 水样加次溴酸盐 5 mL， 计算含氧 化剂 5×10-3mmol， 如无其他还原性物质， 可氧化氨氮： 取 样 50 mL 为 0.233 mg/L， 取 样 5 mL 为 2.33 mg/L CODMn 反映水质污染程度某水样 CODMn3.0 mg/L， 50 mL 需氧 0.15 mg， 需耗氧化剂量 1.88×10-2mmol，大于氧化剂加量如果改为取 5 mL 稀释至 50 mL，需氧化剂量 1.88×10-3mmol， 小于氧化剂加量该水样测得氨氮 0.577 mg/L一般污染严重， 氨氮浓度也高， 可采用取样量少， 稀释至 50 mL取样多少， 可参考 CODMn 值样品量 CODMn 所需氧化剂量应少 于 5×10-3mmol为了测定较高浓度氨氮， 比色皿长度改用10 mm。

工作曲线最高浓度改为 0.20 mg/L/配制 NaOH 溶液体积浓缩一半驱赶氨很必要 AR 固体 NaOH 总氮含量40 mg/L， 这时海水介质也适NO2 —N，PO4，SiO3等五种本文只讨论 NH4 -N，用如次溴酸盐法， 若取样 5 mL， 可测 0.6 mg/L3-2-+表 1 几种测定方法的比较Tab.1 Comparision of different measure methods方法上限 （mg/L）下限 （mg/L）λ（nm）反应 pH适用介质纳氏 L 20 mm2.00.142012淡水水杨酸 L 10 mm1.00.0469711.7淡水次溴酸盐 L 50 mm0.110.00045431.6淡水、 海水苯酚 L 50 mm0.110.000764012淡水、 海水QUAATRO L 10 mm12.60.00166012淡水、 海水6结语1） 次溴酸盐氧化法适用于淡水也适用海水， 但 不适用污染重， 含有机质多水体， 因有机质会消耗 氧化剂通常这种水体氨氮浓度也高， 取样量小能 消除有机质的干扰取样量参考样品 CODMn 值该 法测定氨氮浓度较低， 一般小于 0.5 mg/L。

2） 水杨酸法适用淡水， 反应在弱碱性介质进 行， S>3 可能产生沉淀海水取样量少， 稀释数倍 后， S<3 可用该法高污染区高浓度氨氮可用此法， 如取样 0.2 mL， 可测氨氮 30 mg/L， 取 0.1 mL， 可测氨 氮 40 mg/L 以上 3） 纳氏试剂法虽然可测较高浓度氨氮， 因试剂 剧毒， 弃之严重污染环境， 应避免用该法， 建议用水 杨酸法取代之4） 苯酚法[2]加掩蔽剂充足， 可测定淡水和海水， 测定浓度较低但反应慢， 需 6 h次溴酸盐法反应 较快， 建议用此法取代之5）QUAATRO 连续流动分析仪能连续快速测定 淡水或海水从低浓度到高浓度氨氮， 可以取代上述 各方法而且可以多元素同时测定， 是省时省人力 省试剂较好的仪器参考文献[1] HJ 535-2009 水质 氨氮的测定， 纳氏试剂分光光度法[S]：1-4.[2] GB 17378.4-2007 海洋监测规范第 4 部分： 海水分析[S]：109-113.[3] GB/T 12763.4-2007 海洋调查规范第 4 部分： 海水化学要 素调查[S]：21-23，35-36.[4] HJ 536-2009 水质 氨氮的测定， 水杨酸分光光度法[S]：1-6.[5]《水和废水监测分析方法指南》 编委会.水和废水监测分 析方法指南,上册[M],北京： 中国环境科学出版社，1990： 136-147.[6] 郑瑞芝,王键,张钒.纳氏试剂比色法测定海水养殖水体中 的铵[J].海洋通报,1995,1：69-72.[7] 吴卓智.次溴酸盐氧化法测定水中 NH4-N 的改进方法[J]. 海洋环境科学,2007，1：85-87.文后参考文献表排写格式 (参见 GB/T 7714-2005 《文后参考文献著录规则》)参考文献按在正文中出现的先后次序列表于文后， 表上以 “参考文献” 居中排作为标识； 参考文献的序号 左顶格， 并用数字加方括号表示， 如[1]，[2]， ， 以与正文中的指示序号格式一致。

每一参考文献条目的最后 均以 “.” 结束各类参考文献条目的编排格式及示例如下a. 连续出版物[序号] 主要责任者.文献题名[J].刊名， 出版年份， 卷号(期号)： 起止页码.例如: [1] 袁庆龙， 候文义.Ni-P 合金镀层组织形貌及显微硬度研究[J].太原理工大学学报，2001，32(1)：51- 53.b. 专著[序号] 主要责任者.文献题名[M].出版地： 出版者， 出版年： 起止页码.例如：[3] 刘国钧， 王连成.图书馆史研究[M].北京： 高等教育出版社，1979：15-18，31.c. 论文集[序号] 主要责任者.文献题名[C]∥主编.论文集名.出版地： 出版者， 出版年： 起止页码. 例如：[6]孙品一.高校学报编辑工作现代化特征[C].中国高等学校自然科学学报研究会.科技编辑学论文集 (2).北京： 北京师范大学出版社，1998：10-22.d. 学位论文[序号] 主要责任.文献题名[D].保存地： 保存单位， 年份. 例如：[7]张和生.地质力学系统理论[D].太原： 太原理工大学，1998.e. 报告[序号] 主要责任.文献题名[R].报告地： 报告会主办单位， 年份. 例如：[9]冯西桥.核反应堆压力容器的 LBB 分析[R].北京： 清华大学核能技术设计研究院，1997.f. 专利文献[序号]专利所有者.专利题名[P].专利国别： 专利号， 发布日期.例如：[11]姜锡洲.一种温热外敷药制备方案[P].中国专利：881056078，1983-08-12.g. 国际、 国家标准[序号]标准代号， 标准名称[S].出版地： 出版者， 出版年.例如：[1] GB/T 16159—1996， 汉语拼音正词法基本规则[S].北京： 中国标准出版社，1996.h. 报纸文章[序号] 主要责任者.文献题名[N].报纸名， 出版日期(版次).例如：[13] 谢希德.创造学习的思路[N].人民日报，1998-12-25(10).i. 电子文献[序号] 主要责任者.电子文献题名[文献类型/载体类型].电子文献的出版或可获得地址， 发表或更新的期/引 用日期(任选).例如：[21] 王明亮.中国学术期刊标准化数据库系统工程的[EB/OL]. 10-2.html,1998-08-16/1998-10-04.。