不同洗涤方式去除黄瓜毒死蜱残留的效果研究.doc

不同洗涤方式去除黄瓜毒死脾残留的效果研究摘要本实验以黄瓜为样本，毒死脾为模式农药，采用强酸电解水、 弱酸电解水、次氯酸钠溶液、臭氧水、去离子水等5种不同清洗剂及不同 时间控制条件，研究对毒死婢的去除效果，进而研究降低非内吸式有机磷 类农药在黄瓜上残留的有效方法结果表明，强酸电解水lOmin处理效 果最好，毒死脾去除率达到44.8%关键词黄瓜毒死脾电解水洗涤、八 、■冃0 B食用含农药残留的蔬菜水果会引起人体慢性累积中毒或急性中毒，危 害生命安全目前，随着人们对食品安全的日益重视，如何降低或减少果 蔬中的农药残留已成为各国研究热点［1］毒死婢(Chlorpyrifos)又名 氯脾硫磷，是一种非内吸性广谱杀虫、杀!W剂，具有高效、广谱、低残留 特点，是替代高毒有机磷农药(如甲胺磷、氧乐果等)的首选药剂，被广 泛应用于各类作物上［2］黄瓜是深受大众欢迎的蔬菜，因其独特的清香 风味特别适用于生食，然而由于黄瓜生长过程中易受各种病虫害侵蚀，喷 施一些相关农药在所难免［3］鲜切黄瓜加工中，通常采用次氯酸钠溶液 进行消毒，以减少微生物数量近年来也有研究认为强酸电解水、弱酸电 解水及臭氧水对微生物也有减少作用。

但上述这些清洗剂在去除微生物的 同时，是否对农药残留也有一定去除效果，目前尚没有明确研究因此本 文以毒死脾为模式农药，以新鲜黄瓜为样本，研究上述洗涤方式是否对非 内吸式有机磷类农药残留也有去除效果1材料与方法1.1试剂与仪器乙膳（分析纯）、氯化钠（分析纯，140°C烘干）、丙酮（色谱纯）、毒 死脾标准品（Sigma）,次氯酸钠（分析纯）；毒死脾农药乳油（有效成分 含量：480g/L）：山东省联合农药工业有限公司高速匀浆机：NISSEI DX-11 型（NIHONSEIKI KAISHA LTD.）；氧化电 位消毒水生成器：STN-C3-150型（上海斯钛诺科技有限公司）；臭氧发生 器：XM-Y型（青岛欣美公司）;氮吹仪：TTL-DCII型;气相色谱仪GC-2010： FPD 检测器（Shimadzu Co. Ltd. ）o1.2黄瓜样品购于北京市海淀区X X农贸市场1.3实验方法1.3. 1清洗液制备 强酸电解水：采用电解水机电解0. 8% （W/V） NaCl 水溶液制备弱酸电解水：将强酸电解水与0. 1M的NaOH混合，体积比： 强酸电解水：NaOH溶液二30： lo次氯酸钠溶液（100mg/kg）：采用次氯 酸钠稀释得到，稀释比例为1： 250 （V： V）,最终稀释成有效氯浓度为 100mg/kg的次氯酸钠溶液。

臭氧水制备：将臭氧发生器（10000mg/h）产 生的臭氧通入5L去离子水中制取，控制机器运行时间为lOmin,得到浓度 0. 236 mg/kg 臭氧水1. 3. 2样品处理方法 模拟农药污染：取0. 125mL毒死脾加到10L水 中，密圭寸搅拌30min至农药溶解均匀选取粗细均一的黄瓜，浸泡于各农 药稀释液中30min,并轻微搅动，取岀自然晾干清洗处理：分别取施药后的黄瓜lkg浸泡于10L不同清洗液中，清洗 时间为5min, lOmin,取出自然晾干，进行农残检测，以只施药不清洗的 样品所含农药残留量为对照1.3.3样本前处理样本取可食部分，按四分法取样，将其切碎，充 分混匀放入食品加工机中粉碎，制成待测样品准确称取25. Og试样放入 匀浆机内，加入50. OmL乙睛，在高速匀浆机中匀浆2min,抽滤，收集滤 液到装有5g左右氯化钠的100mL具塞量筒内，剧烈震荡lmin,室温下静 止30mino取10. OOmL乙睛溶液于小烧杯中，在80°C水浴下氮气浓缩蒸发 溶剂近干，用丙酮定容到5. OmL,用0.2um滤膜过滤后进行气相色谱测定[3] 1.3.4仪器检测条件 气相色谱进样口温度：220°C,检测器FPD温度: 270°C,氢气流速：80mL/min,空气流速：120 mL/min,采用直接进样方 式。

载气：高纯氮气(99. 999%),线速度：60. Ocm/s,柱流量：6. 93mL/min, 色谱柱为 DBT (30. 0mX0. 53mmX 1. 5 u m),柱温：150°C (2min) 250°Co1.3.5计算农药去除率农药去除率(％)=(清洗前农药含量-清洗后 农药含量)/清洗前农药含量X100o2结果与讨论2.1电解水对毒死脾农药残留影响由表1可以看出，强酸电解水对毒死脾的去除效果优于弱酸电解水， 浸泡10min能达到44. 8%的去除效果其原因是毒死婢含有P=S双键，在 酸性电解水条件下亲核试剂易使其双键发生断裂，发生SN2亲核取代反应[5]同时，处理时间对农药去除效果也有一定影响，相比处理时间5min, 处理lOmin能有限提咼去除效果，在本实验中提咼17%而对于弱酸电解 水，随浸泡清洗时间延长，去除效果却降低，该结果及原因有待进一步实 验证实2. 2臭氧对毒死婢农药的洗涤效果白梅等［6］研究表明，高浓度臭氧水对有机磷农药有去除效果，由于 臭氧是强氧化剂，臭氧在水中发生还原反应，产生具有氧化能力的单原子 氧（0）和軽基（0H）,分解有机磷农药结构中的烯坯、烘坯等碳链，而且 对其集团有着强烈的氧化作用，从而起到降解农药的作用［7］。

因此随着 浸泡时间的增加，臭氧水对毒死脾去除率也从15.2%增加到20. 7%o但在 本实验中，效果并没有达到其研究的那么明显，有可能是本实验中采用的 臭氧水浓度较低的原因2. 3次氯酸钠溶液对毒死脾的洗涤效果表3表明，浓度为100mg/kg的次氯酸钠溶液浸泡处理后，黄瓜上毒 死脾去除率为22. 0%〜23. 3%,但同时可以看到浸泡时间对洗涤效果影响不 明显，lOmin的处理在一定程度上表现不如5min的效果好 2. 4去离子水对毒死婢农药的洗涤效果由表4可以看出，去离子水对毒死脾农药的洗涤效果比臭氧水的效果 稍好，与次氯酸钠溶液洗涤效果相近同样，浸泡处理时间5min或lOmin 对洗涤效果影响不大，这是由于毒死脾在水中的溶解性有限，增加浸泡时 间并不能增加毒死婢的溶解量通过上述实验可以看岀，由于毒死脾农药的特性，无论采用何种洗涤 用水，对其均有一定的去除效果，但总的来说，增加洗涤浸泡时间，对去 除率影响并不大，两者不呈现正比关系同时，实验设计只是施药后进行 一次洗涤处理，所以去除效果并没有达到很多文献报道的60%〜80%[8], 尽管多次反复试验，结果依然没有很大变化究其原因，本人认为应该遵 照“少量多次”的原则进行洗涤处理，预计效果会有改观，或处理之后再 用清水冲洗[9],但这样就不能明确究竟起作用的是哪个环节，会影响结 果的准确性，所以本实验采用溶液处理后直接测定的方式。

对于进一步提 高农药去除效果的具体方法还有待于进一步深入研究和实验此外，本实验所采用溶液的臭氧浓度、次氯酸钠浓度以及强酸、弱酸 电解水浓度都会对结果造成一定影响3结论不同性质水溶液对类似毒死脾这种非内吸式有机磷类农药均具有一 定去除效果，但彼此相差不明显相对而言，强酸电解水效果最好，而臭 氧和次氯酸钠与去离子水的效果接近，并没有明显地增加去除农药残留的 作用；另外，浸泡时间对去除农药效果影响也不显著，5min与lOmin浸 泡时间的处理效果相差无几，除强酸电解水外，其余几种溶液没有显著差 异参考文献[1] 赵鹏，闵光，张燕，等.不同洗涤方法对果蔬中农药残留去除率的研究[J].食品科学，2006, 27 (12)： 467-468.[2] 陈冬兰，杨静，夏彤，等•不同洗涤方式对毒死脾在蔬菜中残留量的影响[J].现代农业科技，2012, (6)： 343-344.[3] NY/T761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨 基甲酸酯类农药多残留的测定[S].北京：中国农业岀版社，200&[4] 官斌，刘娟，袁东星，等.不同洗涤方法对黄瓜中有机磷农药的去除效果[J].环境与健康杂志，2006, 23 (1)： 52-54.[5] 郝建雄，李里特.电生功能水消除蔬菜残留农药的实验研究[J]. 食品工业科技，2006 (6)： 164-166.[6] 白梅，刘万山，张丽薇，等.臭氧水对蔬菜残留有机磷农药去除率[J].中国卫生工程学，2005, 4 (6)： 358-359.[7] 张宁•臭氧降解蔬菜中农药残留机理与效果研究[J] •食品与机械，2006, 22 (4)： 57-60.[8] 刘伟森，朱珍，张兴茂，等•清洗方法对蔬菜中有机磷农药残留去除效果的研究[J].现代食品科技，2010, 26 (12)： 1395-139&[9] 沈群超，蒋开杰，吴华新.不同清洗方式对百菌清等3种杀菌剂残留的去除效果[J].现代农药，2010, 9 (3)： 31-33.。