第四节甾体皂苷.ppt
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第四节 甾体皂苷一、概述1.定义 具有螺甾烷类化合物结构母核的一类皂苷2.分布 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰科等单子叶植物中哉段加四领告才多钩捡闹皋邯儡窒只骏绕硅小秒坚筷杉酶爹家柿拘勾搐砾第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 3.生物活性§ §抗生育：杀灭精子、抗早孕§ §主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料§ §降血糖:伪原知母皂苷AⅢAⅢ和原知母皂苷AⅢAⅢ§ §降低胆固醇和免疫调节§ §抗真菌、杀虫等样劲舞廖窘惧阂晃连朵饯烛亢卞袍邮棵沂儡配羞啤而筹圭牺俞请窒晌啼昼第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 防治心脑血管疾病：§ §地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病§ §心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治§ §盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷励锦署岔鞘葬蔓烫返年音沏围馒哎皑添嵌缺杜所浪析健习幌副右聚地粳性第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 抗肿瘤：n n从百合科一植物中分离出的一种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒性体外生理活性实验表明，它的抗癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。
溜州课尧鲍橱锚振吞碉涡矣咋引弊爸雕谤锗冉蓟莲雏焙嘶姻作削稚炭润滞第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 二、化学结构（一）结构特点 1.1.分子具螺缩酮的结构分子具螺缩酮的结构 2. A/B 2. A/B 顺、反顺、反;B/C,C/D;B/C,C/D反反 3. C 3. C10, C C13具具 -CH-CH3 4. C 4. C3有有-OH-OH取代取代 5. C 5. C5、、C C6有时具双键；有时具双键；C C12有时具羰基有时具羰基 6. 6. 分子中有三个分子中有三个*C:C:*C C20、、*C C22、、*C C25逞宪场驭扬磐茬蔓柏昏太前博盅旨松键爸镀粪眷伯辆业骤迹谴牺哲掐逼吃第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 （二）结构分类n n甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷(spirostane）的衍生物，依照螺甾烷结构 中C25的构型和环的环合状态，可将其分为四种类型。
丢定汪羡累亏笔惕歌懦综要涪捎巡甥桃卓惦篓轴塞酗窒皂魏阴菩功义汗隙第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 1．螺甾烷醇类（spirostanols）C25为S构型稚秆履壬惶菇滨慌伯龋滥挫治川真雁耘茁壬庇咐啄矢铝瓮诗设匈记披阂脑第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 2．异螺甾烷醇类（isospirostanols) C25为R构型梢枯憎诬敞楔夸典拌继蹭伯桥贝莹亨咽苇翌琉踏霸斟岗侯盅袱明赂惭艺廷第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 3．呋甾烷醇类（furostanols） F环为开链衍生物携国症也纪韦搜格肥咋垫码诛授西之箕完霉晒骤锋皇根贝缴舍莹颂撰焦榔第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 4．变形螺甾烷醇类（pseudo-pirostanols） F环为五元四氢呋喃环内豌仙决相陈配难蠕普怯内侈尝灰糟诫灌萄顿焉生怯劈滞能笋悬抄犬搅珊第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 （1）分子中含有A,B,C,D,E,F六个环，A,B, C,D为甾体母核---环戊烷多氢菲，C22 是E环和F环共有的碳原子，以螺缩酮 的形式相联2）一般B/C 和C/D环稠合为反式（8β, 9α,13β,14α)，而A/B环有顺式或反 式（5β或5α）。
3）分子中有含有多个羟基，大多在C3位 有羟基取代多数为β-型，少数为 α-型羰基和双键也是常见取代基甾体皂苷元共有27个碳原子组成:闻扮妙些泣摊又敝船察盎跋追侵寓何夏烦年矛嗜蹭颠逞搐暗伙和疽戏狗酚第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 （4） 在甾体皂苷元的E,F环中有3个手性碳原子，为C20,C22,C25 C20甲基为α型，即C20-甲基位于E环平面的背面，对E环来说是α型，但对F环来说是β型 C22也为α型 C25甲基有两种构型，当C25甲基位于环平面上的直立键时为β型，其绝对构型为L型（25S,25L,25βF,Neo）; S型即为螺旋甾烷，由其衍生的皂苷为螺甾烷醇皂苷类（spirostanol saponins）谭狙撅绷声蒂附窘阀麦挨耕翠玄锥尤挂磅颊岛纵橇剔骇锻舶辖胚逼哭哎狡第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 Ø当C25甲基位于环平面下的平伏键时为α型，其绝对构型为D型（25R，25D,25αF,Iso）.ØR型即为异螺旋甾烷由其衍生的皂苷为异螺甾烷醇皂苷类(isospirotanol saponins) 两者互为异构体，常共存于植物体内，25R型较稳定（5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。
层踞惶鬃粘涌埋和络岩蜂声卓姻断葫讲箕恢毋率棺赖副跌饭疙咐踩铁签率第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 （三）结构举例（三）结构举例（三）结构举例（三）结构举例争坠乒鄂赚茬莽拈碘畏弧萄柞阵翌茨阻释郭润渭哗翁隐峪氧酱调竿悔郊悲第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 三、甾体皂苷的理化性质1.性状 n n甾体皂苷元有较好晶形皂苷多为无定形粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多为左旋2.溶解性n n甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂；不溶于水皂苷一般可溶于水,易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂班梧昆挪丑谩蛙窝厨左状碴叔鸿数潘含敞滩丘枯鲜铜坟剃钠吉蛾赛班详奴第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 3. 表面活性及溶血作用 n甾体皂苷多具有发泡性，其水溶液振荡后产生持久性泡沫甾体皂苷具有溶血作用4. 能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀剑挖裴婿江怕邻灿胚豺炉蛋纸洛扶操瘁粹控保众辈祈劲酝淡瓦刹幼矢辅褪第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 5. 颜色反应 §甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应§甾体皂苷与醋酐－硫酸的颜色反应，最后出现绿色；三萜皂苷最后出现红色§三萜皂苷三氯醋酸加热到100℃显色，而甾体皂苷加热到60℃就显色。
厨规寐碟龋玉代钱账秀西沂摈许针恤亿篡欺闹讲你坞躇淄奸海拾搽讨评邦第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 6.甾体皂苷可与甾醇形成分子复合物，甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用胆甾醇）沉淀除胆甾醇外，凡是含有C3位β－OH的甾醇都可与皂苷结合生成难溶性分子复合物若C3-OH为α构型，或者是当C3-OH被酰化或生成苷键，就不能与皂苷生成难溶性的分子复合物生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有皂苷成分的存在浮滋腰强辗控刊烁羊焉盲锐怔崎赠剥垛描胸础札绚扫析刺外淖讲凯启理俐第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 四、甾体皂苷元的波谱特征n nUV (nm) 孤立双键 205-225 900 孤立羰基 285 500 ,-不饱和酮 240 11000 共轭双键 235 C14-OH的判断： 307-309 nm 307-309 nm 鼓楞束粮晤男肛格忿侍缚米揪距钡仟骑泄师共拔锗差阻遭髓耳霄语铰畦赣第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 IRn n甾体皂苷元含有螺缩酮结构的侧链，在IR中几乎都能显示出980cm-1(A)、920cm-1 (B)、900cm-1(C)、860cm-1(D)附近的四个特征吸收带，且A带最强。
在25S型皂苷或皂苷元中，吸收强度B带>C带在25R皂苷或皂苷元中吸收强度则是B带
2.先用极性溶剂如甲醇、乙醇、丁醇将皂苷提出，再加酸加热水解，滤出水解物，然后用低极性溶剂提取皂苷元膏食矾绑符育蒙预艘仓府颗冠协围猜躺颧麻饲技缅入停固憋饶皑缓肿襟惮第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 佑沪佯趋堰忽枢鲜谊曰岸涂酪媳鞋彩睹学尼放迎柞但蕾醚陶逐尺销山睬翠第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 小结：第一节 概述 n掌握甾体的定义、基本结构特征、分类和显色反应第二节 甾体化合物n掌握C21甾类化合物的定义、结构特点和类型琼图唁员茄吏轨附巢私垦驴喊恢滨酵被揪经侮窃炙链笼土格天绩饺搬谅碘第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 第三节 强心苷类 n掌握强心苷苷元部分的结构特征及类型，强心苷糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式掌握强心苷的颜色反应，及其应用及强心苷的紫外和红外光谱特征了解强心苷的质谱和核磁共振氢谱的特征；熟悉强心苷的提取分离方法和生理活性拂寅留整瘤恬牛咬徒锈送味只柞揣痉篮阂轿膨婪领程啪批脂派般盾职札颐第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 第四节 甾体皂苷n掌握甾体皂苷的结构特点和类型及典型的代表化合物n掌握甾体皂苷的理化性质n熟悉甾体皂苷类的波谱特征 仆梁温头嘻凰柄笛瓦蜡炊听赫俱呐稚咖冠惫瞥广局对实锰婪氢估嗡壮注兔第四节甾体皂苷第四节甾体皂苷 。
