黄酮类化合物剖析.ppt

现在则是泛指具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通 过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物 即具有C6-C3-C6结构的化合物的总称 C6-C3-C6 A B C （一）黄酮类(flavones) 3位无含氧取代 天然黄酮A环的5，7位有-OH B环常在4’位有-OH或-OCH3 3’位有-OH或-OCH3 黄酮类 （二）黄酮醇类(flavonol) 母核的3位上连有羟基或其他含氧基团 黄酮醇 （三）二氢黄酮类（Flavanones） 黄酮基本母核的2、3位双键被氢化 二氢黄酮类 （四） 二氢黄酮醇类 黄酮醇类的2、3位被氢化 常与相应的黄酮醇共存于同一植物中 二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类 （五）异黄酮类（（IsoflavanoneIsoflavanone）） 母核为3-苯基色原酮的结构，即B环连 接在C环的3位上 异黄酮类异黄酮类 （六）二氢异黄酮类 异黄酮的2、3位被氢化 二氢异黄酮类二氢异黄酮类 紫檀素 （七）查耳酮（（ChalconesChalcones）） 结构特点为黄酮C环的1、2位键断裂 生成的开环衍生物，即三碳链不成环。

查耳酮类查耳酮类 （八）二氢查耳酮类 （（DihydrochalconesDihydrochalcones）） 查耳酮α,β双键氢化而成 二氢查耳酮类二氢查耳酮类 （九）橙酮类（（AuronesAurones）） 结构特点：C环为含氧五元环 母核碳原子的编号也与其他黄酮不同 橙酮类 （十）异橙酮类（（IsoauronesIsoaurones）） 异橙酮类 （十一）花色素类（ Anthocyanidins） 结构特点：基本母核的C环无羰基 花色素类花色素类 三、酸性与碱性 （一）显著的酸性 羟基位置 酸性 溶解性 7，4＇-二羟基强 弱 溶于5%NaHCO3 7或4＇-羟基 溶于5%Na2CO3 一般酚羟基溶于0.2%NaOH 5-羟基 溶于4%NaOH 14 鉴别黄酮类化合物？ 1、盐酸—镁粉反应（最常用） 黄酮（醇）类 二氢黄酮（醇）类 阳性 （橙红～紫红 ） 查耳酮 儿茶素类 异黄酮 阴性 15 鉴别二氢黄酮类化合物 2、四氢硼钠反应：（专属性） 二氢黄酮（醇） 阳性（红色-紫色 ） 其它黄酮阴性 16 金属盐类的络合反应 可以发生金属盐类络合反应的基团： 常见的金属盐类： 铝盐、镁盐、锆盐等 。

17 3、锆盐—枸橼酸显色反应： 用途：区别3-OH 和/或 5-OH的存在 金属盐类的络合反应 H2O 注意：3-羟基黄酮产 生的络合物稳定性大 于5-羟基黄酮 18 区别3-OH或5-OH的存在？ 样品/ MeOH 2%ZrOCl2/MeOH 溶液变黄 有3-OH和/或5-OH 2%枸橼酸/MeOH 仍显黄色 显著褪色 有3-OH无3-OH，有5-OH 19 20 二、紫外及可见光谱法 带Ⅱ（220-280 nm） 由苯甲酰基系统引起 反应A环取代情况 带Ⅰ（300-400nm）由 桂皮酰基系统引起反应 B环取代情况 21 木犀草素和槲皮素在甲醇溶液中的UV光谱数据 木犀草素 MeOH 253 （带II） 349 （带I） 槲皮素 MeOH 256 （带II） 371（带I） 黄酮带I（ 304~350nm） 黄酮醇带I （352~385nm） 22 2、查耳酮及橙酮类： 相同点：带Ⅰ很强，为主峰； 带Ⅱ较弱，为次强峰 不同点：带Ⅰ峰位不同 （一）在甲醇溶液中的紫外光谱 I II 23 查耳酮：340～390nm 橙酮： 370～430nm 查耳酮和橙酮在甲醇溶液中的UV光谱 2，3，4—三羟基查耳酮 3`，4`--二羟基橙酮 200300400500 24 3、异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 ： 相同点：具有强的带II吸收 带I很弱，常为肩峰。

不同点：异黄酮带II（245~270nm） 二氢黄酮（醇）带II（270~295nm） （一）在甲醇溶液中的紫外光谱 II I nm 25 异黄酮和二氢黄酮在甲醇溶液中的UV光谱 7-羟基异黄酮 4`，7-二羟基二氢黄酮 200300400500 26 添加了AlCl3、AlCl3/HCl的紫外光谱（UV） ◆ AlCl3、AlCl3/HCl AlCl3可与下列结构系统螯合，并引起相应的 吸收带向红位移 其中，邻二酚-OH形成的络合物不稳定，加 少量酸水即可分解反应过程如下： 27 添加了AlCl3和AlCl3/HCl后的UV光谱 AlCl3=AlCl3/HCl AlCl3 ≠ AlCl3/HCl 带I紫移30~40nm 带I紫移50~65nm 无邻二酚羟基 有邻二酚羟基 B环有邻二酚羟基 A、B环均有邻二酚羟基 AlCl3/HCl=MeOH AlCl3/HCl ≠ MeOH 带I红移35~55nm 带I红移60nm 带I红移50~60nm 带I红移17~20nm 无3及5-OH 有3及/或5-OH 只有5-OH 只有3-OH 有3及5-OH 除5-OH外还有6-含氧取代 28 。