中科院86-07年有机试题及答案.pdf

中国科学院中国科学院 1986 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学1986 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学 一，填充题（共一，填充题（共 10 分，每个空框分，每个空框 1 分） ，写出下列合成步骤空框中的化学结构 或反应条件（每个空框，可能有几种试剂） ：分） ，写出下列合成步骤空框中的化学结构 或反应条件（每个空框，可能有几种试剂） ： 1. OMeMeOMeMeCOOMe Me OMeMeMeOMeMeMeClMeMeMeMeOABCDEFHg(OAc)2 BF3.Et2O2. NNH2H+OCOOMeEtOHG155℃，2h 195℃,1.5hHONON HHIJNON HNNH二， （共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成 二， （共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成 1.OHCCOOH2.CO213Ph CCH133.C SClClS4.OCHO5.CH3COCH2CH2CH2COCH3MeMe三，反应机理（共 12 分，每题 4 分） ： 三，反应机理（共 12 分，每题 4 分） ： 1. 反应：PhCH2Cl+OHPhCH2OH可能有两种机理，即：SN1PhCH2ClslowPhCH2fast OHPhCH2OHSN2C PhHH ClOHPhCH2OH+Cl请设计至少两个不同的实验，来确证这一反应是按哪种机理进行的。

2. 解释反应机理： OMeCHCl2 MeNa2CO3,DMSO 85℃ClOHHHMe3. 解释反应机理：OHCOOMe t-BuOK t-BuOH OOMeCH HO四，共 8 分，每个空框 2 分 四，共 8 分，每个空框 2 分 反应：CH3CH=CH2+HBrROORA(C3H7Br)1. 化合物A有三个HNMR信号12.ROORB3.B+HBrC+Br.4.Br.+CH3CH=CH2D5.D+HBrA+Br.五， （14 分）五， （14 分）已知化合物 A，分子式为 C9H16O2，IR 和 UV 证明分子无羟基，羰基以 及共轭键， A 经 LiAlH4处理仍回收得 A； δ0.87(3H,t,J=6),1.30(3H,s),3.78(1H, t),3.98(1H,t)其余质子化学位移在 1.35～1.80ppm 范围内，在 3.78ppm 的质 子同 3.98ppm 质子间偶合常数接近零A 经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出 A 的结构式 六，（8 分）六，（8 分） 一直链羧酸甲酯的分析数据如下： 高分辨质谱中最大质荷比为 238.193 λmax 231.5nm(εmax,30000); δ5.2～6.5(4H,m),3.6(3H,s),3.0(2H,d),2.2 (2H,q),1.3(12H,宽),0.9(3H,t)。

C,H,O 组合的分子量表如下： C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2 238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054 求此羧酸甲酯的结构 七， （12 分）七， （12 分）化合物 A 的分子式为 C12H20，是光学活性化合物，它与 H2／Pt 反应 生成两个异构体 B 和 C（C12H22） ，A 经臭氧化后仅生成 E（C6H10O） ，也是光学 活性化合物，E 与羟胺反应生成 F（C6H11NO） ，E 用 DCl/D2O 处理 12h，得 G， G 在质谱中的分子量为 101，NMR 中显示仅有一个甲基，试推出 A，B，C，E， F，G 的结构 八， （共 8 分，每小题 0.5 分）八， （共 8 分，每小题 0.5 分）将下表中的空白处分别用后面所写的“供选择用 的答案”填入，只须填“供选择用答案”前面的号码（每一格中只能填一个 号码） ： “供选择用答案” ： （1）构型翻转。

（2）依赖于亲核试剂和底物的浓度 （3） 单分子过程 （4） 高介电常数的质子溶剂加速反应速率 （5） 重排很少发生 （6）反应过程中有一个中间体生成 （7）双分子，一步过程 （8）消旋化 （9）增加亲核度，反应速率增加 （10）连接离去基团的碳原子上的烷基数 目增加，反应速度降低 （11）反应速率与亲核试剂的浓度无关 （12）可有 重排发生 （13）没有中间体形成 （14）一个 （15）二个 （16）溶剂效应 小 （17）与亲核试剂的亲核度无关 （18）连接离去基团的碳原子上的烷基数目增加，反应速率增加 特 征 SN1 SN2例如： 立体化学 a, 反应机理b, 亲核试剂浓度对反应速率影响c, 亲核试剂的亲核度对反应速率影响d, 溶剂对反应速率影响e, 烷基结构对反应速率影响f, 发生重排的倾向性g, 反应过程中中间体的数目h, 反应过程中过渡态的数目18九，共（8 分，每题 2 分）九，共（8 分，每题 2 分）写出下列化合物的肯恩光异构体的结构式，并说明是 什么异构体？ 1，环辛稀 2，己二烯－2，4 3，环丁烷－1，2－二羧酸 4，碘化甲，乙，丙，苯基铵 中国科学院中国科学院 1986 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学答案1986 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学答案 一，填充题（共一，填充题（共 10 分，每个空框分，每个空框 1 分） ，写出下列合成步骤空框中的化学结构 或反应条件（每个空框，可能有几种试剂） ：分） ，写出下列合成步骤空框中的化学结构 或反应条件（每个空框，可能有几种试剂） ： 1.ABCDEFGHIJNaH , (CH3)2CONa , CH3IBa(OH)2 , C2H5OH , H2ONaH, DMSO,ClClOOK2CO3, CH3OH2.NNHOHCOOMe HTsCl/ PyAlCl3, PhMeLiAlH4二， （共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成 二， （共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成 1.H2O2+HCOOH OHOHOHNaIO4 CHOCHOJones oxidation COOHCOOHO3 OHCCOOH2.PhMgBr+CO213Ph COOH13SOCl2Ph COCl13Me2CdPh COMe13PCl3Ph CMeClCl13NaNH2Ph CCH133.ClCCl S+ SCl ClCOOOHClSO2Cl ClH2 Pd(OH)2,NaHSO2ClLiAlH4S4.OMeOCH=PPh3CHOMeHCHOHCHO5.COMeCOMeMg-HgOHMeOHMeKHSO4-H2OMeMe三，反应机理（共 12 分，每题 4 分） ： 三，反应机理（共 12 分，每题 4 分） ： 1. (1) 用D代H得光学活性 PhCClHD看产物是反转还是消旋化；(2) 测反应速度，SN2依赖于［RX］和［OH］，而SN1只依赖于［RX］，不依赖于［OH］； (3) 苯环上装极性基团，由Hammett方程式，求出ρ ，若ρ 为负值，则是SN1；ρ 为正值，则是SN2。

2.OCH3 CHHH HCl ClCO32-HClO CH3H H3.OCOH t-BuOK t-BuOHOCOHOCHOt-BuO HOOHCH HOCH HH HO四，共 8 分，每个空框 2 分 四，共 8 分，每个空框 2 分 ABCDCH3CH2CH2Br2ROROHCH3CHCH2Br 五， （14 分） 五， （14 分） OOHOOH六， （8 分） 六， （8 分） CH3(CH2)6CH2CH=CHCH=CHCH2CCH3O七， （12 分） 七， （12 分） A.CH3CH3B.H3CCH3H H C.H3CCH3H HE.CH3OF.CH3NOH G.CH3 ODDD八， （共 8 分，每小题 0.5 分） a b c d e f g h SN1 7 2 9 16 10 5 13 14 SN2 3 11 17 4 18 12 6 15 九，共（8 分，每题 2 分） 八， （共 8 分，每小题 0.5 分） a b c d e f g h SN1 7 2 9 16 10 5 13 14 SN2 3 11 17 4 18 12 6 15 九，共（8 分，每题 2 分） 1.HHcisHHHHtrans光学异构体2.MeMeHHHHHMeHHHMeHHMeHHMetrans-transcis-transcis-cis3.HOOCCOOHHOOCCOOHCOOHCOOHtranscis4.MeNPhPrEtIMeNPhPrEtI光学异构体光学异构体中国科学院中国科学院 1987 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学1987 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学 说明：第一题为非化学专业所设，化学专业考生不必做。

第二题为化学专业 所设，非化学专业考生不必做说明：第一题为非化学专业所设，化学专业考生不必做第二题为化学专业 所设，非化学专业考生不必做 一，在下列诸题中选择一个正确答案填写在横线上（一，在下列诸题中选择一个正确答案填写在横线上（24 分） （化学专业不做）分） （化学专业不做） 1. 在SN1反应中（甲醇水溶液）反应速度最快的是a. CH3CH2CHCH3 Brb.Br c.CH3Br2. 在E 反应中速度最快的是2C=CHClHCH3C=CHClCH3Ha.b.3.H3NHCOOCH3H3NHCOOCH2SH和的绝对构型是a. R和R b. R和S c. S和R d. S和S4.CH2OH 用H3PO4处理得到的产物是CH2OCH2CH2a.b.c.5. 在无水AlCl3存在下苯与 1－氯丙烷反应得到CH=CHCH3CHCH3CH3CH2CH2CH3 a.b.c.d.6.C=NC6H5CH3OH在酸作用下重排产物为a.CH3CNHC6H5O b. C6H5CNHCH3O c.CHC6H5CH3N=O7.丙二酸二乙酯在C2H5OH－C2H5ONa存在下与1，3－二溴丙烷反应，然后 用酸处理将得到。

a.CO2C2H5CO2C2H5 CO2C2H5CO2H b.c.d.CO2H8. 下列化合物有光学活性的为a.CH3CH3HCH3HCH3CH3CH3ClHb.c.d.9.用C2H5OH－AgNO3处理，活性较大的是ClCla.b.10. 糠醛在CH3OH－CH3ONa介质中与硝基甲烷反应，然后在酸性条件下加热 得到a. ONO2OCNO2OOCCH2NO2OOCH=CHNO2b.c.d.11.HOCH3 OHCH3CH3C CH C CH3O 可能的异构体数目为a.4个 b. 8个 c. 16个 d. 32个12. 因电子离域而较稳定的化合物为 OOa.b.Oc.O二，解释以下实验结果，并讨论其反应机理： （24 分） （非化学专业不做） 二，解释以下实验结果，并讨论其反应机理： （24 分） （非化学专业不做） 1.C=CHCH2CH2BrC6H5C6H5Li (C2H5)2O无色溶液O(C2H5)2O红色溶液CO2H3OC=CHCH2CH2COOHC6H5C6H5CO2H3OC C6H5C6H5COOH2.O ClCH3OCO2C。