邻苯二甲酸酯类化合物的测定.pdf

FHZHJSZ0170 水质 邻苯二甲酸酯类化合物的测定 固相吸附液相色谱法 F-HZ-HJ-SZ-0170 水质—邻苯二甲酸酯类化合物的测定—固相吸附液相色谱法 1 范围 本方法适用于地表水和废水中邻苯二甲酸酯类的测定各组分的最低检测量为3～12ng当富集水样的体积为1L、进样体积为10µL时，最低检测浓度为1.5～6.0µg/L，见表1 2 原理 水中的邻苯二甲酸酯类化合物，经XAD-2树脂吸附后，用甲醇和乙腈混合溶剂洗脱，洗脱液经K-D浓缩并定容，用醇基柱进行正相色谱分离，紫外检测器（225nm）测定 表1 方法检测限 序号 组分名称 保留时间 （min） 最低检出量（ng） 最低检出浓度（µg/L） 1 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯 2.532 3.5 1.8 2 邻苯二甲酸二正辛酯 2.612 3.1 1.5 3 邻苯二甲酸二丁酯 3.120 9.0 4.5 4 邻苯二甲酸二丁基苄酯 3.582 11.6 5.8 5 邻苯二甲酸二乙酯 4.211 3.2 1.6 6 邻苯二甲酸二甲酯 6.310 12 6.0 3 试剂 3.1 丙酮：分析纯，用前需重新蒸馏 3.2 二氯甲烷：分析纯，用前需重新蒸馏。

3.3 正己烷：色谱纯 3.4 甲醇：色谱纯 3.5 乙腈：色谱纯 3.6 异丙醇：色谱纯 3.7 无水硫酸钠：分析纯，于400～700℃烘2h 3.8 邻苯二甲酸酯标准贮备液：浓度范围，80～200mg/L 3.9 邻苯二甲酸酯标准使用液：用甲醇溶液将邻苯二甲酸酯标准贮备溶液稀释成浓度的5～20mg/L的标准使用液 3.10 XAD-2树脂：丙酮浸泡过夜，然后依次用正己烷、二氯甲烷和甲醇在索氏提取器上回流提取8h以上处理好的树脂封保存在甲醇中备用 3.11 XAD-2树脂柱的制备：在层析柱底部填充少许玻璃棉，用湿法装入XAD-2树脂依次1用10mL甲醇和20mL重蒸水淋洗柱子始终保持液面不低于脂床（若树脂中有气泡存在，可用细的不锈钢丝一下搅动赶出气泡，注意不要破坏树脂）备用 4 仪器 4.1 液相色谱仪：具紫外检测器，醇基正相色谱柱，250mm×4.6(内径)×5.0µm 4.2 层析柱：长10cm，内径8mm 4.3 K-D浓缩器（或旋转蒸发器） 4.4 恒温水浴 4.5 索氏提取器 5 水样的采集与保存 将水样采集于具塞硬质玻璃瓶中，装满不留气泡，于4℃冰箱内保存，7d内吸附预处理，40d内分析。

6 操作步骤 6.1 层析柱的准备 首先在层析柱的活塞上部管内放少许干净的玻璃棉，然后湿法加入净化后的树脂，直至树脂床高约8cm最后，在其上放一层玻璃棉（摆动以赶出柱中的气泡）打开活塞放出甲醇，直到液面刚好达到树脂床顶部用10mL乙腈分二次淋洗树脂，再用10mL水淋洗树脂，每次淋洗时都不要使液面低于树脂床 6.2 样品的富集与洗脱 根据水中邻苯二甲酸酯类化合物的含量，取水样50～1000mL（浓度高的水样，如车间废水，应适当稀释），使水样以大约4～5mL/min的流速流经层析柱当大量水样均流过柱子后，保持液面在树脂床高度，用10mL重蒸水淋洗树脂将水全部放出，吹氮气或空气将柱中水尽量排净 用3.0mL（6+4）乙腈-甲醇混合溶剂淋洗层析柱，用细不锈钢丝搅动树脂，以赶出柱中的气泡打开柱活塞，放出2mL洗脱液流经无水硫酸钠小柱至浓缩瓶中，关闭柱活塞，平衡10min然后再加入12mL乙腈-甲醇混合溶剂分两次淋洗，将洗脱液全部放出，浓缩定容后测定若样品浓度高，可定容后直接测定 6.3 色谱条件 柱温：室温 流动相：正己烷：异内醇=97：3 流量：1.0mL/min 检测器：紫外检测器；检测波长：225nm和230nm。

6.4 标准样品色谱图 见图1 2 图1 邻苯二甲酸酯标准色谱图 7 结果计算 外标法定量选择接近样品浓度的标准溶液，注入色谱仪，按以下公式计算： 21VAVEACEii⋅⋅⋅= 式中： Cί —水样中各邻苯二甲酸酯类化合物的浓度（mg/L）； E —标样中各邻苯二甲酸酯类化合物的浓度（mg/L）; AE —标样测得各邻苯二甲酸酯类化合物的峰高或峰面积； Aί —萃取液中各邻苯二甲酸酯类化合物的峰高或峰面积； V2 —被富集水样体积（mL）； V1 —洗脱液定容后的体积（mL） 8 准确度和精密度 单个实验室测定水中邻苯二甲酸酯类的精密度和加标回收率见表2 9 参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编，水和废水监测分析方法（第四版），pp. 559-562，中国环境科学出版社，北京，2002 3表2 水中邻苯二甲酸酯类的精密度和加标回收率 序号 组分名称 浓度（mg/L）回收率（%） 相对标准偏差（%）1 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯0.106 88.0 4.6 2 邻苯二甲酸二正辛酯 0.115 67.3 12.1 3 邻苯二甲酸二丁酯 0.106 124 20.5 4 邻苯二甲酸二丁基苄酯 0.106 92.5 6.8 5 邻苯二甲酸二乙酯 0.124 94.7 7.1 6 邻苯二甲酸二甲酯 0.085 82.5 15.8 附录： 注意事项 ① 实验室操作应使用全玻璃仪器，严格避免使用塑料制器血。

实验室用水应使用蒸馏水，不得使用去离子水 ② 实验室、空气、试剂、去离子水、玻璃器皿等都可能存在邻苯在邻苯二甲酸酯类污染，所有试剂和水在临用前必须经过纯化处理所有玻璃器皿在临用前必须洗净，可用洗涤剂、水、丙酮、正己烷顺序洗涤也可将器具在浓硫酸中浸泡数小时，洗净后在烘箱（180℃）中烘烤2h ③ 无水硫酸钠一般装在塑料瓶内，是空白值高的主要原因无水硫酸钠使用前应在高温500～700℃下，烘烤数小时，于干燥器中保存。