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基础有机化学反应总结第#页共82页烯烃1、卤化氢加成(1)HXr — ch=ch2 R-CH-CH 3【马氏规则】在不对称烯烃加成中,【机理】氢总是加在含碳较多的碳上H3CH3CH3C+ch-ch3X+H3CCH3H3C CH2 A【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较 稳定的碳正离子【注】碳正离子的重排(2)中间体R—CH = CH2HBrR — CHq—CH?—BrROOR【特点】反马氏规则【机理】自由基机理(略)【注】过氧化物效应仅限于 HBr、对HCI、HI无效本质】不对称烯烃加成时生成 稳定的自由基 中间体例】BrHBrH3C—CH-CH2BrCH3CH2CH2BrH3CHBrCH2+h3c—ch-ch3Br—*- h3c_ch_ch3Br2、硼氢化一氧化r—ch = ch21)B2H6R — CH2—CH2—OH2)H2O2/OH【特点】不对称烯烃经硼氢化 一氧化得一反马氏加成 的醇，加成是顺式的，并且不重排 【机理】H3CCH ——CH2BH2H3CCH3CH=CH2ch2ch2ch3CH -CH2bh2(CH3CH2CH2)3BI-0_°H H3CH2CH2C —B—O— OHCH 2CH 2CH 3h3ch2ch2c—bHOch2ch2ch30 +Ich2ch2ch3ch2ch2ch3I-H3CH2CH2C-B OCH 2CH2CH3J 乂O OHHOOch2ch2ch3B(OCH 2CH 2CH 3)3B ——OCH 2CH2CH3IOCH 2CH 2CH 3B(OCH 2CH2CH3)3 + 3NaOH 3Na ——-3HOCH 2CH2CH33+Na 3 BO 3【例】1)BH3 2)H2O2/OH-3、X2加成Br2/CCI4BrIc—c-IBr【机理】XBr—BrCU。

Jc—c/ '\Br /'c—c「+H2O+-HBr■J'c—C/ hO\c—c【注】通过机理可以看出， 进攻，不难看出是 反式加成特点】反式加成4、烯烃的氧化i）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇反应先形成三元环的溴鎓正离子， 然后亲和试剂进攻从背面不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应H3CCH3 稀冷 KMnO4H3CCH3H3Ch3c ch33 O O 3、/MhO OCH3H2O H3C―H3C ―厂OH OHCH3CH32)热浓酸性高锰酸钾氧化R2KMnO4c=cRiH+OII” C、RiO//R2_ COH3)臭氧氧化i)O3c=cRi2)Zn/H 2OOII¥RiO//R2_cH4)过氧酸氧化R2ROOOH5、c=cRiO2AgRi烯烃的复分解反应RiH第#页共82页【例】6、1)CH2OC6H5Grubbs catalystC6H5H2C=CH2H2C共轭二烯烃卤化氢加成ch2HXH3CH2CCH2咼温4加成为主HXH2C低温2加成为主CH3狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder)【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的【例】2)反应二、脂环烃^CHCHO艺CH2%H2ch24加成产物。

CHO1、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键第#页共82页出/Ni CH2 —CH2—CH2Br2/CCl 4A-H2SO4HX(X=Br,l)I IH HCH2 —CH2—CH2 I IBr BrCH2 — CH2—CH2 I IH OHCH 2— CH 2— CH 2IH X【特点】环烷烃都有 抗氧化性，可用于区分不饱和化合物注】遵循马氏规则【例】CH3HBrCH2—CH2 —CH —CH3IH Br2、环烷烃制备1）武兹（Wurtz）反应【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃例】Znc—CI IX XC2H5OH双键的保护第#页共82页X\C：/X+ X + HY2）卡宾① 卡宾的生成A、多卤代物的a消除X3C—H + Y ——VNaOH,RONa,R-LiB、由某些双键化合物的分解H2C =C =0” H2C: + COH2 C: ++ ■ -h2c=n n“O > Cl2H2C: +N2Cl- + CO 2第#页共82页② 卡宾与烯烃的加成反应【特点】顺式加成，构型保持【例】Br3CH/KOC(CH 3)3H3C CH3HOC(CH3)3H3CCH3③ 类卡宾【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物， 最常用的类卡宾是 ICH2Znl。

CH2I2 + Cu(Z n)■> CH 2Znl 制备【特点】顺式加成，构型保持【例】ch2i2Zn (Cu)H3CCH2I2H3C1■ H\ 1 ・3~ /CH3 Zn(Cu) HCH3三、炔烃1、还原成烯烃1）、顺式加成R1 R2—R\_/2 Cat=[Pb/BaSO 4,Pb/CaCO 3,Ni3B...]CatNaBH4Ni3B(CH 3 COO) 2Ni2）、反式加成H2RiRiR2CatCat=[Na/液氨…]R22、亲电加成1）、加 X2RiR2Br2 ►RiBr【机理】中间体RiR2BrR2【特点】反式加成2）、加 HXBrCHHBr2HBrH3C — C— CH3Br（一摩尔的卤化氢主要为反式加成）3）、加 H20CHh2oHgSO4/H2SO4= ch2HORCH3【机理】2+Hg+H+RH20+Hg -H ++HgO一HH2OHOHRCH3【特点】炔烃水合符合马式规则注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮3、亲核加成1）、HC 三CHOZn （CH 3COO） 0HqC^CH —O — C~ CH3HCHOH++ CH 3COOCH 3维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯2）、NH4CI,CuCI2aqHC 三CH + HCNCNH2c —CNch3H3C——NC N = N CN——CH3H3CH —— CH2CH — H人造羊毛CN n3）、碱HC 三CH +c2h5oh__h2c=ch—oc2h5150 C〜180 C /压力4、聚合2 HC三 CHCuqCI?H2C = CH—C 三 CHNH4ClCu2Cl23 HC三CH -NH4ClH2C=CH —— CH = CH2HC 三 CH金属羰基化合物Ni(CN) 23 HC三CH -/=\\=/5、端炔的鉴别Cu(NH3)2 +R—C = CHR—C 三 CHAg(NH 3)2+- +R—c三C Ag J白色R—C三 CCu红色【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时 易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化 物分解。

6、炔基负离子R— C= C—R1Ri-L(L=X,OTs) »1丿烷R1・I 烷基OH_ IR—C=C—CH2C^ R1- +R—C 三C NaO⑴——社(2) H2O0⑴ R!-C—R2⑵出0OH_ IR— C = C — C— R1R2【例】NaNH2 一 +HC 三 CH ' HC 三 CNaOh)CH3 h2oHC三COHCH3CH3H2CH3h2cPb/BaSO 4OHCH3AI2O3h2cCH3ch2三、芳烃1、1)苯的亲电取代反应卤代FeBr2)硝化3)磺化(7%SO 3)H浓 h2so4浓HNOH2SOHBrH2Oh2oSO 3h傅-克(Friedel-Crafts)反应4)①傅-克烷基化反应R — Cl【机理】AlCl3第#页共82页R—CI + AICI3+AICI4 ++R — CH 2R—第#页共82页+R + AICI 4+ HCI + AICI 3-克反。