单扫描极谱法综述.docx

题目：单扫描极谱分析法的研究现状 组员：吴剑霞( 0710420429)查阅资料、组织材料 张 露( 0710420430)查阅资料、文章排版1.1 前言：1922 年捷克斯洛伐克人 Jaroslav Heyrovsky 以滴汞电极作工作电极首 先发现极谱现象，并因此获 Nobel 奖随后，伏安法作为一种非分析方法， 主要用于研究各种介质中的氧化还原过程、表面吸附过程以及化学修饰电极 表面电子转移机制 有时，该法亦用于水相中无机离子或某些有机物的测定 在电解时离子在电极放电，如果电极小，则电流能为离子移动到电极表面的 速度所限制缓慢地增高电压，并绘制电流对电压的曲线电流以台阶形增 加，每一台阶相当于溶液中一种特有类型的正离子台阶的高度表明该离子 的浓度通过测定电解过程中所得到的电流－电位 (或电位－时间 )曲线来确 定溶液中待测成分的浓度50 年代末至 60 年代初，光学分析迅速发展，该法变得不像原来那样重 要了 60 年代中期，经典伏安法得到很大改进，方法选择性和灵敏度提高， 而且低成本的电子放大装置出现，伏安法开始大量用于医药、生物和环境分 析中此外伏安法与 HPLC 联用使该法更具生机。

这种分析方法具有迅速、灵敏的特点， 1941 年海洛夫斯基将极谱仪与示 波器联用，提出示波极谱法 海洛夫斯基因发明和发展极谱法而获 1959 年诺 贝尔化学奖目前，该法仍广泛用于氧化还原过程和吸附过程的研究1.2 特点：1.2.1：较高的灵敏度普通极谱法( 10-5-10-2mol/L ) 现代新技术极谱法( 10-8-10-11mol/L ) 1.2.2：分析速度快，易实现自动化 1.2.3：重现性好同一试液可反复测定 1.2.4：应用范围广 凡在电极上被氧化或还原的无机离子和有机物质， 一般 都可用极谱法，还常用于化学反应机理及动力学过程的研究及配合物的组成化学平衡常数的测定等125:伏安法-电位分析-电解分析区别:方法测量物理］电极面积极化电流待测物浓度待测物 消耗量电位分析电位、电动J势--无浓差极化1趋于0--极小电解分析电重量、电大面积1尽量减小极7化电流荒较咼浓丿叟完全消伏安法电流小面积1完全浓差极7化电流荒稀溶液极小电解池由滴汞电极和甘汞电极组成A---灵敏度很高的检流计（用来测量电解过程中通 过的电流）V---伏特计，测量加在两极上的电压单扫描示波极谱的电流-电位（i-E）曲线ip-峰电流；id-极化电流；ab-基线；de-波尾；c-波峰C---滑动接触键C向B移动，逐渐加大外加电压1.5极谱定量分析基础：定量公式：由前述可知id =Kc，但极限扩散电流大小到底与哪些因素有关？根据Fick第一、第二定律可得到最大扩散电流（JA）:1 2 1id = 708zD2m3t 6c该式反映了汞滴寿命最后时刻的电流，实际上记录仪记录的是平均电流附近的锯齿形小摆动。

平均电流1 2 1id =607zD"m3t®c上式亦称为llkovi?公式其中 打一平均极限扩散电流（」A）; z—电子转移数2D—扩散系数（cm /s）;m—汞滴流量（g/s）;t――测量时，汞滴周期时间（s）；c――待测物浓度（mmol/L）1.6影响扩散电流的因素：从Ilkovi?公式知，影响扩散电流的因素包括：1.6.1溶液组份的影响组份不同，溶液粘度不同，因而扩散系数 D不同分析时应使标准液与待测液组份基本一致1.6.2毛细管特性的影响汞滴流速m、滴汞周期t是毛细管的特性，将影响平均扩散电流大小通常将m2/3t1/6称为毛细管特性常数设汞柱高度为 h,因m=k.h, t=k1/h，则毛细管特性常数m2/3t1/6=kh1/2，即id与h1/2成正比因此注意两点，实验中汞柱高度必须一致该条件常用于验证极谱波是否扩散波1.6.3温度影响除z外，温度影响公式中的各项，尤其是扩散系数 D室温下，温度每增加「C,扩散电流增加约1.3%，故控温精度须在_05C .1.7单扫描极谱法的应用：1.7.1食品检测（铅）铅（Pb）广泛分布于自然界，由于对人体有毒性，因此各国对食品及食 品包装材料都制定了铅的限量卫生标准。

我国发布的国家标准 GB/ T5009.12-1996《食品中铅的测定方法》中采用原子吸收分光光度法和比色法 极谱催化波法作为一种灵敏的分析方法，已用于微量元素的分析可采用 DTD40型恒温消解仪消化食品样品，在PS310微机极谱仪上测定铅的催 化波，作定性定量分析样品经消解后，铅以离子形式存在在酸性介质中， 铅离子与碘离子形成的络合物离子具有电活性，能在滴汞电极上产生还原 电流峰电流与铅含量呈线性关系，通过与标准系列作比较进行定量分析 单扫描极谱法测定食品中铅，操作简便、快捷，方法较灵敏、稳定、准确 样品用量较少，消解较容易，成本低廉,可适用于食品中铅含量测定，计算机 联用后的新型极谱仪，特别适合于大量样品分析或基层实验室使用由实验可知铅含量在 01020〜0.5mg/L范围内峰电流与浓度成线性关 系回归分析相关系数r=0.9986若取样品210g （或 mL）,定容体积为10mL, 样品检出含量为0.1mg/ kg （或mg/ L）若取样品10.0mL定容体积为10mL , 样品检出含量为0102mg/L30--0.5 -0.6 -0.7镖电悅（V）样品分析:农？样晶分析结果綺密度决样品结果(mg/kg)x7m g/kg) .t R{%)皮蚩1.28t ], 26, L 14,1.绒 L 19L23 0.0624 5.1云山宝0, 14, 0. 1]T 0. 14,ft )2. 0 )20J3 0,0134 10. 3表3样品加标固收试验结果表样品木谍fil 3呂）加标量（Alg）回收率｛%）皮蛋k911.002.S999,02.47j. 005.4298, 0云山宝0.341.001.2882-40.293.003.2896. 6茶叶1*40].002.4810S3.004+44101表4样品分析结果对照^PlPbhng/kg方法皮蛋(n= 5)云山宝1/1=計茶叶茶树叶

硝酸根的测定通常采用分光 光度法和电位分析法，亚硝酸根的测定常采用分光光度法和荧光法 近年,用极谱法测定硝酸根、亚硝酸根己有一些报导，用极谱法同时 测定硝酸根、亚硝酸根具有快速、灵敏、取样量少、干扰小等优点 ，不需预处理，可同时测定环境水样中微量硝酸根和亚硝酸根试验表明，对于10卩g/10mL NO，浓硫酸用量在0.15-0.6mL, 8- 羟基喹啉用量在0.05-0.2mL ,静置15-20min,P0波i ' P最大且基本 稳定，实验时选取用量分别为 0.2mL、0.1mL.5.004.00d 3.00W 2.001.000.00图.2 浓嗖与b关系曲线L NOi 2 NO □由上图曲线1、2及两回归方程很容易得出：相同i ' P对应的NO 浓度与NO-浓度相差0.74倍,与转换系数0.7420相吻合.说明本方法 同时测定NO和NO-是可行的.样品分析水样用快速定量滤纸过滤，除去其中的颗粒物.取一定 量（视硝酸根和亚硝酸根含量而定）水样于20mL烧杯中，平行二份, 加入0.5mL1.0mol/LNH4F,在电热板上低温蒸干，以下按实验方法操作 测定结果及样品加标回收率见表1.合成水样测定结果见表2.表1样品分解纭昊及回收廛（尸百）测定恒RSJ凰收堂XOj NOi则 *mr1)KOi KOi(%)NOJ NOi*SOi SOJm I' ' 1KO; KOi(%)Hr*a 424 0 020a 533 a 1222 2 2 62 5 2 7sou a c joQ AM) 0 200a 9415 a 04/L 15& a 3W4101 5 的 02 ：IH对谓亘梯品NO) NOiS” f「)NOi NOiS 呂 1 m r')NO5 NOS{%}L 00 L 00L 045 a 9"5+ 4 5 * 2 5a 5a a soa 52i a w+ 4 1 - 1 01.7.4微量元素的测定（蔬菜中的微量铜）铜是人体必需的微量元素，具有重要的生理功能和营养作用•铜 参与造血过程主要影响铁的吸收、运送和利用（血红蛋白及细胞色素 系统的合成）•铜可以促使无机铁变为有机铁，由三价铁转变为二价铁， 加速血红蛋白及卟啉的合成.缺铜将出现“低血铜症”，使代谢过程出 现一系列病理改变.过量的铜对人体有害，会因蓄积而中毒.食品卫生 标准中对铜的限量规定为：豆类 20mg/kg ;粮食、蔬菜、水果类10mg/kg •铜的测定通常采用分光光度法，关于铜的电化学法测定一单 扫描极谱法测定蔬菜中的微量铜准确、简便、选择性好.实验测得：以铜的浓度为横坐标，峰电流为纵坐标作工作曲线.Cu（II）在0.004-0.40卩g/mL范围内与峰电流呈线性关系•其回归方程Iy"=6.628+407.118Cx 相关系数只=0鈕6仁摆晶测？?(4 (mg 100g)平均池(mg 1000RSD.%自萝卜0.4470.4+40.44S(14490.450().4480.51。