中空纤维膜材料比较.docx

中空纤维膜材料比较(总7页)-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company Onel-CAL -本页仅作为文档封面，使用请直接删除Section 1膜分离技术膜分离技术是一种利用半透膜将组分从流过半透膜的料液进行机械分离的一种先 进的分离技术在半透膜的膜壁上分布着众多的微孔，正是这些微孔决定了半透膜 的分离性能根据微孔孔径的不同，可将分离膜分为微滤（MF）、超滤（UF）、反 渗透（RO）、纳滤（NF）等由于膜分离技术具有诸多优势，如常温下操作、分离过程无相变、节能、污染 小等，作为一项成熟的技术，它已被广泛应用于工业用水及生活用水的制备，藻类 和细菌的脱除，食品工业以及饮料果汁的提纯等在解决水资源缺乏的问题上，膜分离过程起到了非常重要的作用在水与废水 循环回用方面，膜的特殊作用显得十分重要，尤其在水供应缺乏的地区，更引起人 们的极大关注，实践证明这项技术已经在工业和生活污水处理领域得到了广泛的应 用超/微滤是细菌和隐孢子虫、鞭毛虫等原生寄生虫的绝对屏障（一般细菌的粒径范围在0.2~0.6»m之间），因此超滤膜被广泛应用于污水回用和城市给水处理，特别是 作为RO系统的预处理方法，更显示了超滤膜的优越性。

膜分离孔径和分离对象如下表和下图所示表1膜分离孔径细菌、悬浮物，贾| 第鞭毛虫，隐抱子! 虫，酵母盐水盐蛋白质、病 毒、盐、胶体..盐、胶体、杀1虫剂蛋白质、病毒；盐、胶体、杀：虫剂 ! 5k1- h微滤超滤 纳滤 反渗透图 1 膜分离图谱上图显示了水中各种杂质的大小和去除它们所使用的分离方法, 反渗透主要用来去除水中溶解的无机盐；而超滤则可以去除病毒、大分子物质、肢体等；超/微滤能够去除水中的细菌、灰尘,具有很好的除浊效果，这是传统的过滤 （ 如砂滤、多介质过滤等 ）工艺无法实现 的起滤膜分离产品从形式上分为中空纤维、管式、卷式、平板式等,从材质上分PP、PE、PS、PES、PVDF、PAN 等多种这些膜产品能够具备优异的分离能力 , 是和它的结构及材料密不可分的图2显示了聚合物膜材料的结构图 2 聚合物膜材料的结构膜分离产品最近受到了市场的高度关注,这是因为它具有如下的优点:V对杂质的去除效率高，产水水质大大好于传统方法；V大大减少化学药剂的使用，避免相当污染；V 系统易于自动化，可靠性高运行简易，设施只有开启，关闭两档；V 占地面积小；V 节约水源，比常规水处理系统费用低廉Section 2技术对比分析2.1 中空纤维超滤膜材料性能目前市场上比较常见的是聚砜（PS）、聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚氯乙稀（PVC）、 聚醚砜（PES）、聚偏氟乙烯（PVDF）等六类。

其中，PS多用于水质较好的处理过程（如纯水制备）、血液透析、气体分离等领域PE、PP、PVC多用于水净化领域（如自来水处理等）PES的适应性较强，可适用于水净化、中水回 用等领域PVDF适应性最强，可适用于水净化、中水回用、工业废水处理等各个领域2.1.1 烯烃类（PP、PE、PVC）（1）聚乙烯（PE）聚乙烯是最结构简单的高分子，也是应用最广泛的高分子材料它是由重复的-CH2-单元 连接而成的聚乙烯是通过乙烯（ CH2=CH2 ）的加成聚合而成的聚乙烯的性能取决于它的 聚合方式在中等压力（15-30大气压）有机化合物催化条件下进行Ziegler-Natta聚合而成的 是高密度聚乙烯（HDPE）这种条件下聚合的聚乙烯分子是线性的，且分子链很长，分子量高达 几十万如果是在高压力（100-300MPa），高温（190-210C）,过氧化物催化条件下自由基聚聚乙烯无臭，无毒，具有优良的耐低温性能（最低使用温度可达-70 ~- 100C化学稳定性好，能耐大多数酸碱（盐酸、柠檬酸等）的侵蚀，耐氧化性能 差，不耐氧化剂和具有氧化性质的酸常温下可耐受一般溶剂（醇、烃等）；耐热 老化性差⑵聚丙稀（PP）聚丙烯（polyp ropyle ne）的分子结构式为：聚丙烯的分子结构为典型的主体规整结构，为结晶聚合物，其分子量为10〜50万。

比重：0.9-0.91克/立方厘米，成型收缩率:1.0~2.5%成型温度：160-220°C 聚丙烯的特点：强度、刚度、硬度耐热性均优于低压聚乙烯，可在100C左右使用，具有良好的电性能和 高频绝缘性不受湿度影响，但低温时变脆、不耐磨、易老化，可耐一般的酸碱和化学溶剂，耐氧 化剂性能差3）聚氯乙稀（PVC）聚氯乙稀（PVC）是产量最大的三大合成树脂之一，是一种非结晶态的热塑性 塑料，没有明显的熔点，玻璃化转变温度在80C左右，常温条件下韧性较差PVC 可耐甲醇、乙醇、乙二醇、醇类、醋酸等，不耐丙酮、环己酮、硝基苯等有机溶 剂PVC耐氧化性能与聚乙烯（PE）接近，在氧化物存在条件下，易发生部分分 解同时，PVC分子中含有氯元素，在长期使用过程中会发生析出，影响过滤水 质2.1.2聚砜（PS）和聚醚砜（PES）（1）聚砜（PS）聚砜（PS）是一类在分子主链上含有砜基的芳香族非结晶高性能的热塑性工程塑料PS可 溶于二氯甲烷、二氯乙烯和芳烃等极性有机溶剂，相对密度1.24,吸水性（24h）0.22%，成型收 缩率0.7%；熔融温度190C；，玻璃化温度150%，热变形温度（1.82MPa）174C，连续使用温 度-1.00〜+150%；拉伸强度71.54MPa，弯曲强度105.8MPa,压缩强度95.1MPa,拉伸模量 2.5GPa，缺口冲击强度（kj/m2）6.9〜7.8；体积电阻率1015Q ・cm。

聚砜的主链为苯环，通过醚、砜、异丙基等基“铰链“联接而成，因此兼有聚芳砜的刚性、 耐热性及聚芳醚的柔性，水解稳定性、尺寸稳定性好，在室温下具有良好的形变稳定性；具有突 出的热稳定性，长期使用温度为160C，短期使用温度为190C，能在-100C〜+150C范围内保 持良好的性能PS具有优良的力学性能，拉伸强度为70〜75MPa，弯曲模量2680MPa，并具有突 出的长期耐蠕变性，在长期时间使用过程中机械性能仍能保持不变在150C下长时间热老化PS易于加工成型，可耐受常见的酸、碱、醇、脂肪烃等化学试剂PS 不耐硝酸、硫酸等强酸，不耐强氧化剂（如次氯酸钠、二氧化氯、双氧水、臭氧等）， 不耐极性溶剂（如二氯甲烷、二氯乙烯和芳烃）⑵ 聚醚砜（PES）聚醚砜分子结构如下：PES分子结构中的-SO2集团由于两侧苯基的存在而比较稳定，苯醚或者苯砜集 团具有一定的热稳定性和抗氧化性由于聚醚砜分子结构中不存在任何酯类结构的 单元，聚醚砜具有出色的热性能和较强的氧化稳定性聚醚砜连续使用温度为 180C聚醚砜耐应力开裂，不溶于极性溶剂如酮类和一些含卤碳氢化合物耐水 解，耐大多数酸、碱、脂类碳氢化合物、醇、油及脂类。

可以通过对其分子量的控 制或添加各种增强材料、各种纤维，以提高聚合物的性能该树脂满足美国 FDA 要 求可使用于与食品接触的制件特点：☆ pH耐受范围宽，可以达到2-10；☆ 易加工成型，可制成多孔径的膜，从1 nm到0, 2um；☆ 耐多数化学溶剂性能较好但不耐芳烃、酮、醚、酯等缺点：☆ 耐压性能不好，平板膜低于7bar聚砜中空纤维膜低于1, 7bar☆ 疏水性，易于污堵☆ 耐氧化性较PS强，但长期或者高浓度的氧化性清洗剂会对膜材料造成一定的破坏2.1.3聚偏氟乙烯（PVDF）聚偏氟乙烯（PVDF）是一种半结晶态的聚合物，密度为1.75~1.78g/cm3，吸水 率＜0.04%，玻璃化转变温度为- 39C脆化温度在- 62C以下，结晶熔点约 170C，热分解温度大于316C长期使用温度范围为- 40C~150CPVDF 材料耐热性、化学稳定性、耐辐射性、物理机械性能良好，它的突出优点 是化学稳定性好，在室温下不易被酸、碱、强氧化剂和卤素所腐蚀，脂肪烃、醇、 醛、酮等有机溶剂对它也无影响PVDF的一个重要特点是韧性高，拉伸强度为 500kg/cm2，冲击强度和耐磨性能也都较好，同时它还具有极好的耐气候性，在波长 为200~400nm的紫外线下照射一年，其性能基本不变。

由于其突出的化学稳定性、 耐辐射性、抗污染性和耐热性更使其在膜分离领域大显身手，已经形成了一系列的 PVDF 分离膜，已成功地应用于化工、电子、纺织、食品、生化等领域PVDF分子结构是：优点：☆ pH耐受范围宽，可以达到1〜13甚至更宽；☆ 抗氧化能力极强，可经受苛刻的氧化清洗条件；☆ 可耐烃类、酯类、醇类、醚类等绝大多数化学溶剂；☆ 耐生物降解；☆ 与聚醚砜类似，PVDF的也是疏水性，可以经过多种方式进行亲水改性改性后其亲 水性可以达到相当令人满意的程度2.2 主要超滤膜材料性能的评价超滤用于地表水、工业水处理或反渗透预处理时，对于材质的关心主要集中在两个方面：首 先是化学稳定性，其次是亲水性化学稳定性决定了材料在酸碱、氧化剂、微生物等的作用下的 寿命，还直接关系到清洗可以采取的方法；亲水性则决定了膜材料对水中有机污染物的吸附程 度，直接影响膜的通量由于地表水、市政污水、各种工业污水中多含有较多的藻类、细菌等微生物， 必须考虑在膜系统中加入次氯酸钠、二氧化氯、双氧水等杀菌剂，以抑制微生物生 长繁殖；同时，微生物和有机污染往往是造成膜污染的主要原因，氧化剂清洗是膜 通量恢复的有效手段，因此膜材料的耐氧化剂性能显得尤为重要。

与 PE、PAN、 PES等膜材料相比，PVDF膜材料具有优良的耐氧化剂性能，其耐氧化剂（耐余氯可 达4800000ppm・h）的能力是PES等材料的10倍以上，可以保证膜材料在不同环境 条件下能够正常使用PVDF 材料与 PES 等材料相比，其耐受氧化剂清洗的能力更强因而便于清洗，污堵后经过清洗可以能够更好的恢复性能并长期保持通量稳定对于常见的酸碱化学试剂的耐受能力依次为 PVDF>PES>PVC>PE>PP>PS对于常见的氧化剂的耐受能力依次为PVDF>PES>PVC>PE>PP ~ PS对于常见的有机溶剂的耐受能力依次为PVDF>PES>>PVC ~ PE ~ PP>PS表 2 中空纤维膜材料耐化学剂性能材质，化学剂聚偏氟乙烯（PVDF）聚醚砜（PES）聚氯乙烯（PVC）聚乙烯酸冰醋酸CNNN醋酸，25%CCCC盐酸，25%CCCC硫酸，25%C———碱NaOH,3NC———醇类丁醇LLLL苯甲醇CNNN乙醇C甘油CCCC烃类己烷CLLL二甲苯CCCC甲苯CSSS苯CSSS卤代烃四氯化碳CCCC氯仿（三氯甲烷）CNNN氯甲烷CNNN氟利昂C三氯乙烷CNNN酮类丙酮CNNN甲乙酮LNNN甲基异丁基酮N酯类醋酸戊酯L———醋酸乙酯LNNN醋酸甲酯L———醚二甲基亚砜（DM。