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煤制气基础知识

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    • 1、本课程主要内容,一、基本概念,二、煤炭气化方法,三、煤炭气化原理,四、气化用煤,五、气化工艺及气化炉,六、粗煤气脱硫,一、基本概念,一、基本概念,1.煤化工包括 、 、 及其他煤加工制品工业。 2.煤的气化是将煤与 在高温下发生化学反应,将煤中有机物转变为煤气的过程,常用的气化剂有空气、 、 等。 3.煤气的有效成分为 、 、 等。 4.煤气的发热值指标准状态下1m3煤气完全燃烧时放出的热量。如果燃烧产物中的水分以液态形式存在称 ,如果水以气态形式存在称 。 5.空气煤气中不含有的成分是( ) A CO B CO2 C C2H5 D N2,练习题,1.煤化工包括 炼焦工业、煤炭气化工业、煤炭液化工业及其他煤制化学品工业。 2.煤的气化是将煤与气化剂在高温下发生化学反应,将煤中有机物转变为煤气的过程,常用的气化剂有空气、氧气 、水蒸气 等。 3.煤气的有效成分为CO、H2、CH4等。 4.煤气的发热值指标准状态下1m3煤气完全燃烧时放出的热量。如果燃烧产物中的水分以液态形式存在称高发热值,如果水以气态形式存在称低发热值 。 5.空气煤气中不含有的成分是( C ) A CO B CO2 C

      2、 C2H5 D N2,练习题答案,二、煤炭气化方法,一、 按气化技术分类,二、 地面气化技术分类,二、煤炭气化方法,二、 地面气化技术分类,二、煤炭气化方法,二、 地面气化技术分类,二、煤炭气化方法,三、 工业煤气分类,二、煤炭气化方法,1.地面气化技术以燃料在炉内的状况可分为四类,分别为 气化、 气化、 气化和熔融床气化。 2. 发生炉煤气根据使用气化剂和煤气的热值不同,一般可分为空气煤气、混合煤气、 、 等。 3.什么是水煤气、半水煤气?两者有何区别.,练习题,1.地面气化技术以燃料在炉内的状况可分为四类,分别为沸腾床气化、移动床气化、气流床气化和熔融床气化。 2. 发生炉煤气根据使用气化剂和煤气的热值不同,一般可分为空气煤气、混合煤气、 水煤气 、 半水煤气 等。 3.什么是水煤气、半水煤气?两者有何区别。 水煤气是以水蒸气为气化剂生成的煤气。 主要成分: H2,CO,CO2,N2。 特点:H2和CO含量达85以上,一般用作化工原料 半水煤气是以水蒸气加适量的空气或富氧空气为气化剂生成的煤气 主要成分: H2,CO,N2,CO2。 特点:(H2+CO)=3N2(质量),一般用来合

      3、成氨,练习题答案,三、煤炭气化原理,一、 气化过程的主要化学反应,三、 煤炭气化原理,二、 气化过程的物理化学基础,一、 气化用煤种的主要特征,四、气化用煤,一、 水分含量对气化的影响,煤中的水分存在形式: 外在水分:煤的开采、运输、储存和洗选过程中润湿在煤的外表面以及大毛细孔而形成的。 含有外在水分的煤为应用煤,失去外在水分的煤为风干煤。 内在水分:吸附或凝聚在煤内部较小的毛细孔中的水分,失去内在水分的煤为绝对干燥煤。 结晶水:在煤中以硫酸钙(CaSO42 H2O)、高岭土(Al2O32SiO22H2O)等形式存在的,通常大于200以上才能析出。,四、气化用煤-煤质对气化的影响,二、 灰分含量对气化的影响,灰分:煤在800的条件下完全燃烧后的残余物。即煤中矿物质含量。 组成:硅、铝、铁、镁、钾、钙、硫、磷等元素和以碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和硫化物等形式的盐类。 影响:增加运输的费用,降低气化效率,增加炉渣的排出量,增加随炉渣排出的碳损耗量,增加气化的各项消耗指标(如氧气、水蒸气和煤的消耗指标),而净煤气的产率下降。 对于加压气化,用煤灰分可高达55%左右而不至于影响生产的正常进行。这是

      4、由于加压操作时,气化剂的浓度高,扩散能力强,能够透过煤灰表面与碳进行较为完全的反应。同时,进入炉中的气化剂的速度也比常压气化小,在炉内停留时间长,有较长的时间和煤反应。,四、气化用煤-煤质对气化的影响,三、 挥发分含量对气化的影响,煤在加热时有机质部分裂解、聚合、缩聚,低分子部分呈气态逸出,水分也随着蒸发,矿物质中的碳酸盐分解,逸出二氧化碳等。除去水分的部分即为挥发分产率。随着变质程度的增高,煤的挥发分逐渐降低。此外,年轻煤的挥发分产率高,年老煤的低。 当煤气用做燃料时,要求甲烷含量高、热值大,选用挥发分较高的煤做原料;当煤气用做工业生产的合成气时,一般要求使用低挥发分、低硫的无烟煤、半焦或焦炭,因为变质程度浅(年轻)的煤种,生产的煤气中焦油产率高,容易堵塞管道和阀门,给焦油分离带来一定的困难,同时也增加含氰废水的处理量。,四、气化用煤-煤质对气化的影响,四、 硫分含量对气化的影响,煤中的硫以有机硫和无机硫的形式存在。煤在气化时,其中8085%的硫以H2S和CS2的形式进入煤气当中,不仅污染环境,而且会影响后段工序的运行,如造成催化剂中毒,加重脱硫的负担等。所以,气化用燃料中硫含量应是

      5、越低越好。,五、 粒度对气化的影响,煤的粒度不同,将直接影响到气化炉的运行负荷、煤气和焦油的产率以及气化时的各项消耗指标。 1.粒度大小与比表面间的关系:煤的粒径越小,比表面积越大。,四、气化用煤-煤质对气化的影响,五、 粒度对气化的影响,2.粒度大小与传热的关系:粒度越大,传热越慢,煤粒内外温差越大,粒内焦油蒸气的扩散和停留时间增加,焦油的热分解加剧。 3.粒度与生产能力的关系:煤的粒度太小,当气化速度较大时,小颗粒的煤有可能被带出气化炉外,从而使炉子的气化效率下降。气化炉内某一粒径的颗粒被带出气化炉的条件是:气化炉内上部空间气体的实际气流速度大于颗粒的沉降速度。 4.粒度的大小对各项气化指标的影响:煤的粒度减小,相应的氧气和水蒸气消耗将增大。,四、气化用煤-煤质对气化的影响,六、 燃料的灰熔点和结渣性对气化的影响,煤炭气化时的灰熔点有两方面的含义,一是气化炉正常操作时,不致使灰熔融而影响正常生产的最高温度,另一个是采用液态排渣的气化炉所必须超过的最低温度。灰熔点越高,灰分越难结渣,相反,则灰熔点越低,灰分越易结渣。 在气化炉的氧化层,由于温度较高,灰分可能熔融成黏稠性物质并结成大块

      6、,这就是结渣性。其危害性有下面几点: 影响气化剂的均匀分布,增加排灰的困难。 为防止结渣采用较低的操作温度而影响了煤气的质量和产量。 气化炉的内壁由于结渣而缩短了寿命。,四、气化用煤-煤质对气化的影响,七、 其他性质对气化的影响,1、煤的黏结性对气化的影响 黏结性煤在气化时,使料层的透气性变差,阻碍气体流动,出现炉内崩料或架桥现象,使煤料不易往下移动,导致操作恶化。 2.煤的反应性对气化的影响 燃料的反应性主要影响气化过程的起始反应温度,反应性越高,则发生反应的起始温度越低,则气化温度就低,这有利于甲烷的生成反应,从而降低了氧气的耗量。当使用具有相同的灰熔点而活性较高的原料时,由于气化反应可在较低的温度下进行,容易避免结渣现象。 3.煤的机械强度和热稳定性对气化的影响 燃料的机械强度是指抗碎、抗磨和抗压等性能的综合体现。机械强度差的煤在进入气化炉后,粉状燃料的颗粒容易堵塞气道,造成炉内气流分布不均,严重影响气化效率。 煤的热稳定性是指煤在加热时,是否容易碎裂的性质。热稳定性差的煤在气化时,伴随气化温度的升高,煤易碎裂成煤末和细粒,对移动床内的气流均匀分布和正常流动造成严重的影响。,四、

      7、气化用煤-煤质对气化的影响,1.煤中的水分存在形式有 、 和 ,从泥炭、褐煤、烟煤到年轻无烟煤,水分逐渐 。 2.根据气化用煤的主要特征,气化用煤大致可分为哪几类? 3.煤炭气化过程结渣的危害有哪些? 4.煤炭气化时的灰熔点的两方面的含义?,练习题,1.煤中的水分存在形式有内在水分、外在水分和结晶水,从泥炭、褐煤、烟煤到年轻无烟煤,水分逐渐 减少 。 2.根据气化用煤的主要特征,气化用煤大致可分为哪几类? 根据气化用煤的主要特征,将气化用煤大致分为以下四类: 第一类,气化时不黏结也不产生焦油,代表性原料有无烟煤、焦炭、半 焦和贫煤。 第二类,气化时黏结并产生焦油,代表性原料有弱黏结或不黏结烟煤。 第三类,气化时不黏结但产生焦油,代表性原料有褐煤。 第四类,以泥炭为代表性原料,气化时不黏结,能产生大量的甲烷。,练习题答案,3.煤炭气化过程结渣的危害有哪些? 在气化炉的氧化层,由于温度较高,灰分可能熔融成黏稠性物质并结成大块,这就是结渣性。其危害性有下面几点: 影响气化剂的均匀分布,增加排灰的困难。 为防止结渣采用较低的操作温度而影响了煤气的质量和产量。 气化炉的内壁由于结渣而缩短了寿命。

      8、 4.煤炭气化时的灰熔点的两方面的含义? 煤炭气化时的灰熔点有两方面的含义,一是气化炉正常操作时,不致使灰熔融而影响正常生产的最高温度,另一个是采用液态排渣的气化炉所必须超过的最低温度。灰熔点越高,灰分越难结渣,相反,则灰熔点越低,灰分越易结渣。,练习题答案,五、气化工艺及气化炉,原 料:固体燃料(无烟煤、焦炭等) 气化剂:空气、水蒸气 设 备:气化炉 压 力:常压 温 度:高温 任 务:制合格的水煤气 生产特点:气化剂和水蒸气交替与碳反应,燃料层的温度随着空气的加入而逐渐升高,随着水蒸气的加入而逐渐减低,呈周期性变化。生成煤气的组成和数量也呈周期性变化。,一、 固定床间歇制气工艺,(一)化学反应 以空气为气化剂,碳与氧之间发生的独立化学反应:,以水蒸气为气化剂,碳与水蒸气之间发生的化学反应:,五、气化工艺及气化炉,三、固定床间歇法制水煤气方法 固定床间歇气化法是国内合成甲醇装置广泛采用的方法,大多 数合成氨联产甲醇的原料气也用固定床间歇气化法生产。 1、煤气炉内燃料层的分区 干燥区、干馏区、气化层(还原层,氧化层)灰渣层。见图 2、水煤气生产的工作循环 一个工作循环:从上一次送入空气

      9、开始,到下一次再送入空气止。 循环周期:一个工作循环所用的时间。,五、气化工艺及气化炉,图2-2 固定床煤气发生炉简图,图2-3 煤气炉内燃料层分区,每个工作循环分为六个阶段:吹风、蒸汽吹净、一次蒸汽上 吹、蒸汽下吹、二次蒸汽上吹与蒸汽吹净。,吹风阶段:提高炉温,蓄积热量,为气化反应提供条件。( 25% 30%) 蒸汽吹净阶段:将上阶段末期炉上残余的含氮高的吹风气赶出系统,降低水煤 气中氮气含量,提高有效气体质量。 ( 1%) 蒸汽一次上吹制气阶段:制取高质量的水煤气。 ( 25% ) 蒸汽下吹制气阶段:制取水煤气,稳定气化层,减少热损失。( 40% ) 蒸汽二次上吹制气阶段:置换炉底水煤气,避免空气与煤气在炉内接触而爆 炸,为下一步吹风做准备,同时生产一定的水煤气。( 7 10%) 空气吹净阶段:回收炉顶残余的水煤气,提高炉温。( 1% 2%),图24 固定床煤气发生炉的工艺流程,氧气水蒸气连续气化法,氧气-水蒸气连续气化法可很有效的降低氮气含量,大大提高有效气体成分,从而提高经济效益。另外,若气化剂用氧气生产水煤气,则可减少吹风气放空造成的环境污染,符合环保的政策要求。,1、固定床加压气化法(鲁奇加压煤气化),气化的原理及生产工艺 鲁奇加压煤气化工艺采用德国鲁奇公司的MARK-IV型移动床加压气化炉。有供开、停车用的公用的冷、热火炬系统和煤锁、气柜系统。,鲁奇气化炉为立式圆筒形构造,是加压气化炉,主要壳体部分为双层水夹套。将锅炉给水注入水夹套来回收,从气化炉散发的热量产生中压蒸汽,作为气化剂的一部分返回气化炉系统。 炉顶装有供加煤用的煤锁,以便向炉中加入筛分后的煤,由动力装置驱动布煤器把加入的煤均匀分布在煤床上。 气化炉的底部装有由动力装置驱动的炉箅及灰刮刀,用来排出产生的灰渣。灰渣落入灰锁内,灰锁是气化炉的组成部分。 从气化炉底部引入蒸汽和氧气,与煤进行气化反应,通过旋转的炉箅把蒸汽和氧气分布到煤床内。炉箅支撑着煤床,并连续旋转以保证均匀不断地排出产生的灰渣。,Lurgi式加压气化炉,随着蒸汽和氧气的向上流动,煤床内可以表征为五个不同的区段,

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