功能高分子材料 课件 第三章 高 分 子 试 剂
35页1、1,2019/1/18,第三章,高 分 子 试 剂,2,2019/1/18,试剂或作用物键合于不溶性载体所具有的实际优越性:,反应操作简化 物料分离简单 所用的试剂容易回收,可循环使用 操作过程极易自动化 反应物依次通过一根装载体化试剂或作用物的柱子就可能完成反应 交联聚合物不溶,不挥发,且无毒和无臭,环保,3,2019/1/18,第一节 高 分 子 试 剂,1、离子型高分子试剂 离子型高分子试剂可分为: 1)阳离子高分子试剂 2)阴离子高分子试剂,4,2019/1/18,图例1,5,2019/1/18,阴离子高分子试剂所要的阴离子,可按两种方法与聚合物成键: 1)取代成键较弱的阴离子; I- C6H5O- Br- CN- NO2- CL- IO3- CH3CO2- OH- F- 2)用相当于阴离子的酸处理树脂上的氢氧根负离子。 当所需要的阴离子成键较弱时,往往选用第二种方法。,6,2019/1/18,阳离子高分子试剂所要的阳离子,可按下列两种方法中的任一种与树脂结合: 1)取代成键较弱的阳离子; 一些阳离子对某些阳离子交换树脂的亲和力顺序如下: 对于强酸性树脂:Ni2+ Cu2+ C
2、o2+ Mn2+ Ag+ Na+ H+ 对于弱酸性树脂:H+ Ag+ Na+ 2)用适当的金属氢氧化物与树脂的酸性基团作用。,7,2019/1/18,氧化作用 醇、酚的氧化,一种是聚合物载体化吡啶氯铬酸盐类 一种是由大孔树脂的氯化物用三氧化铬的水溶 液处理制得高分子氧化剂试剂,在已烷、苯、氯仿、四氢呋喃中可使醇氧化生成醛和酮 由大孔树脂的氯化物用高碘酸钠水溶液处理,可制得聚合物载体化的高碘酸盐,在二氯甲烷、氯仿中将邻苯二酚、二氢醌氧化为邻苯醌和对苯醌,8,2019/1/18,硫醚的氧化,聚合物载体化高碘酸盐而不是碘酸盐,可使硫醚氧化成砜 通常以甲醇和水作为溶剂 用1.01.1摩尔当量的试剂可以获得良好收率的砜,9,2019/1/18,还原作用 图例2 聚合物载体化硼氢化钠可在乙醇中将苯甲醛还原为苄醇,但该反应比用小分子硼氢化钠慢得多。 通过亚鈦型或亚铬型阳离子交换柱,或连二亚硫酸盐型阴离子交换树脂住,可在水或乙醇溶剂中将某些有机物还原。,10,2019/1/18,取代作用 图例3,11,2019/1/18,用聚合物载体化氟化物也可在戊烷、已烷、醚中将氯化物、溴化物、甲磺酸酯、对甲苯磺酸
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