光催化降解亚甲基蓝染料
2页1、染料亚甲基蓝降解可能有两种途径:一是光催化二是光敏化。有文献称光催化降解过程中亚甲基蓝溶液紫外最大吸收峰会蓝移,即一个个脱去甲基的过程。 (Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 140 (2001) 163 172) 请问光敏化过程中其溶液紫外图是否也会出现最大吸收峰的蓝移现象?有哪位 XDJM 做过的,帮帮忙啦!注:其实我很怀疑文献说法的正确性,染料脱甲 (烷)基过程通常是光敏化发生的基本过程,比如罗丹明B 的光敏化降解过程就是逐个脱去乙基的过程。 光敏化是指可见光无法激发宽带半导体,而由染料激发电子到半导体价带上而起 始氧化过程, 这时染料会逐渐脱去烷基, 从而在紫外吸收上发生蓝移。光敏化拓 展了二氧化钛之类的宽带半导体利用光的波长范围,光敏化降解能力较弱 而光降解一般就指直接由光激发半导体产生电子空穴从而引发氧化过程 你的文献上好像并没有说用二氧化钛降解MB是“光敏化”,如果在紫外光下也 假设是光敏化的话, 你将无法解释为什么它不能直接被激发而需要敏化;蓝移表 示它开环比较困难,导致脱烷基的中间产物较多,不
2、能由此就说它是光敏化 就我所知好像很少用亚甲基蓝来敏化光降解的,也就是说,尽管结构上挺相似, 它不如罗丹明 B 容易敏化,也许就是因为它很难开环吧:) 我的意思是如果光敏化, 那么将会有蓝移; 但如果有蓝移, 不能由此断定为光敏 化。光敏化至少应该是可见光的。 如果亚甲基蓝能够敏化, 那么紫外吸收将蓝移, 但不能反过来说。 文献中所说的 蓝移是二氧化钛被激发产生导带电子价带空穴氧化MB 而产生的脱烷基,而不是 MB被激发后将电子转给导带产生的脱烷基。这两者的来源是不同的。尽管结果 上是一样,但反过来假设将导致理论解释上的困难,即“如果在紫外光下也假设 是光敏化的话,无法解释为什么它不能直接被激发而需要敏化“ 至于开环难易问题只是我做实验和看文献得来的一个印象,没有确切的证据证明 它的普适性。 而且杂原子并不一定就使环不稳定吧,更不能说两个杂原子就一定 比一个杂原子更不稳定吧。不过有机的东西了解不深,欢迎讨论:):) 综合上述讨论,结论如下:1、文献实验证明TiO2 光催化降解MB 以脱甲基方式降解,其结果以UV-vis 最直接表现是主吸收峰的蓝移。2、MB 吸收峰蓝移不能说明是光催化机
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