对烯丙基杯4芳烃lb膜修饰电极测定铊

1、第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B 传统电分析化学( 含机理研究) B 私对烯丙基杯【4 】芳烃L B 膜修饰电极测定铊 董慧民郑浩冶保献幸 ( 郑州大学化学系，郑州，4 5 0 0 5 2 ) 金属铊及其化合物在现代工农业生产中有着广泛的应用，但铊是具有蓄积性 的神经毒物，毒性仅次于汞。因此，发展了许多的方法比如X 射线荧光、原子 吸收法、离子选择电极等来测定环境样品中铊的含量【l 】。溶出分析是一种灵敏高 的测定方法，过去都是基于汞电极来进行的。杯芳烃是一类由对位取代酚与甲醛 缩合而成的环状低聚物，其特殊的结构和性质使它有着广泛的应用，并被誉为“第 三代超分子”。对烯丙基杯 4 】芳烃最初由G u t s c h e 等合成，并发现该分子可以与 有机分子超分子作用【z J 。L B 膜中分子排列高度有序且具有各向异性的层结构， 使之可根据需要设计，实现分子水平上的组装，由此得到的L B 膜具有超出普通 薄膜的性能1 3 J 。L B 修饰到电极上可以得到性能优良的修饰电极，已经有不少文献 报道。本文报道了对烯丙基杯 4 】芳烃L B 膜修饰的玻碳电极来测定铊含量。 实验方法

2、：使用二氯甲烷为展开剂，二次石英亚沸蒸馏水为亚相，实验中采 用的是水平提拉法转移，得到的为Z 型亲水基朝内或疏水基朝外的L B 膜。然后， 在0 1m o lL dK H 2 P 0 4 介质中，加入一定量的标准溶液，搅拌下L B 膜修饰电极 浸入溶液中，电解富集电位为1 4 V ，富集时间1 5 0 s ，静止时间1 0 s ，静止电位 1 2 V ，脉冲高度O 0 6 V ，脉冲宽度0 0 5 s ；取样宽度O 0 1 6 7 s ：脉冲周期0 2 s ， 下从1 2 一0 4 V 扫描。 L B 膜修饰电极电化学行为：试验表明，金属铊离子在0 8 2 V 处，镉在0 7 5 处 出现溶出峰，铅在0 5 V 左右出现小的溶 出峰，而铟完全没有。这种现象可以使 用软硬酸碱理论来解释。依据软硬酸碱 理论，软酸与软碱结合，硬酸与硬碱结 合【4 J 。烯丙基和苯环依据该理论为软路 易斯碱，而铊离子、镉离子为软路易斯 酸，铅为边界。属于软酸的金属离子与 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B 传统电分析化学( 含机理研究) 离子浓度和溶出峰电流关系：在最佳分析条件下，T l + 离子的线

3、性伏安响应范 围是5 “ - 2 5 0 L t g L ，检测下限是1 0 k t g L ( 彪 3c a 5 0 1 0 一m o l L ) 。 样品分析：对样品进行加标准准测定回收率，结果如表1 所示： 表l 样品测定结果 样品 加入A d d e d ( k t gl - 1 ) 得到回收率 ( 些曼12( ! j 2 自来水 1 0 09 79 7 湖水 1 0 01 0 51 0 5 参考文献 【1 】M M H a s s a n i e n ，K S A b o u - E l S h e r b i n i ，a n dG A E M o s t a f a ，T a l a n t a2 0 0 3 ，5 93 8 3 2 】C D G u t s c h e ，a n dJ e f f r e yA L e v i n e ，A m C h e m S o c 19 8 2 ，10 4 ，2 6 5 2 【3 】欧阳建明，L B 膜原理和应用，广州：暨南大学出版社，1 9 9 9 ，1 7 3 【4 】R G P e a r s o n ，H a r da n

4、 dS o f tA c i d sa n dB a s e s ，A m C h e m S o c 8 5 ( 1 9 6 3 ) D e t e r m i n a t i o no f T h a l l i u m ( I ) u s i n gS t r i p p i n gA n a l y s i s a tC h e m i c a l M o d i f i e dE l e c t r o d e sw i t h L a n g m u i r F i l m o f p a l l y l c a l i x 4 a r e n e H u i - M i n D o n g ，H a oZ h e n g ，B a o X i a nY e 木 ( D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y ，Z h e n g z h o uU n i v e r s i t y ，Z h e n g z h o u4 5 0 0 5 2 ) A b s t r a c t ：L a n g m u i r - B l o d g

5、 e R ( L B ) f i l mo f p - a l l y l c a l i x 4 a r e n ec o a t e dg l a s s yc a r b o n e l e c t r o d e ( G C E ) w a s d e s c r i b e df o rd e t e r m i n a t i o no ft r a c et h a l l i u mi ne n v i r o n m e n t a l w a t e r T h ev o l t a r n m e t r i cb e h a v i o ro ft h em o d i f i e de l e c t r o d ew a sf o u n dt ob e d e p e n d e n t o nt h et h a l l i u mc o n c e n t r a t i o ni na q u e o u sm e d i a T h em o d i f i e de l e c t r o d ei n a0 1 MK H 2 P 0 4s o

6、l u t i o ns h o w s1 i n e a rv o l t a m m e t r i c r e s p o n s ei nt h er a n g eo f5 - 2 5 0 “g 1 - 1a n dd e t e c t i o nl i m i to f 1 0 1 t g1 - 1 ( c a 5 10 - 9 M ) T h i se l e c t r o d em o d i f i e dw i t h P a l l y l c a l i x 4 a r e n ed o e s n o t p r e s e n ta n y i n t e r f e r e n c ef r o mI n d i u m M o r e o v e r C a d m i u mi O nc a nb ed e t e r m i n e ds y n c h r o n o u s l y O u rr e s u l t ss u g g e s tt h a tt h i sm a yb e a ne n v i r o n m e n t a l l ya t t r a c t i v ea l t e r n a t i v et om e r c u r ye l e c t r o d e s K e y w o r d s ：S t r i p p i n gv o l t a m m e t r y ；C h e m i c a l m o d i f i e de l e c t r o d e ；T h a l l i u m ； L a n g m u i r B l o d g e t tf i l m ；C a l i x a r e n e s + C o r r e s p o n d i n ga u t h o r E - m a i l ：y e b x z z u e d u c n 8 7

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