水质 挥发性石油烃(C6-C9)的测定 吹扫捕集-气相色谱法方法验证报告.docx

水质挥发性石油烃（C6-C9）的测定吹扫捕集/气相色谱法方法验证报告1. 基本情况1.1 人员（现场采样人员、实验室分析人员）现场采样人员雷利具有水质类样品的采集资质，能够按照HJ/T91、HJ/T164和GB 17378.3的相关规定进行现场采样实验室分析人员经过方法及仪器的培训考核，具备相应的上岗资 格，熟悉相关方法原理，熟练掌握吹扫捕集及气相色谱仪等相关设备1.2 标准文本与原始记录1.2.1 标准文本实验室已发放受控版本《水质挥发性石油烃的测定吹扫捕集/ 气相色谱法HJ893-2017》标准文本至相关检测人员1.3 环境1.3.1 现场采样废水和地表水的采样布点、采样及参数应符合HJ/T 91中的相关 规定采样场所应避开附近有造成人体机械伤害、灼伤、腐蚀、触电、 坍塌、山洪等危险源除相关标准另有规定外，对排污口的日常监督 性监测，采样时的工况应与平时正常运行时的工况相同1.3.2 实验室分析测定挥发性石油烃（C6-C9）的实验室装有空调，环境温度25°C 左右，湿度20%左右，能够满足挥发性石油烃（C6-C9 ）的测定所需 仪器设备条件合适，能够达到挥发性石油烃（C6-C9）的实验需求。

该项目的工作人员配备有活性炭口罩、橡胶手套、实验服等防护装备 另外，为了避免其他有机溶剂对于本项目测定的干扰，挥发性石油烃 的测定实验室不能使用和存放除甲醇外的其他有机试剂2. 方法适用范围、基本原理2.1 适用范围 本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中挥 发性石油烃（C6-C9 ）的测定2.2 基本原理 样品中的目标化合物经高纯氮气吹扫后吸附于捕集管中，将捕集 管加热并以高纯氮气反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱柱分离 后，用氢火焰离子化检测器（FID）检测，根据保留时间定性，外标 法定量3. 实验部分3.1 样品的采集和保存3.1.1 样品采集采样前，需加入0.3g抗坏血酸于样品瓶中；采集样品时，使水样 在瓶中溢流而不留气泡，再加入数滴磷酸溶液，使样品PHW2，拧紧 瓶盖，贴上标签每份样品应采集平行双样，每批样品应至少带一个 全程序空白3.1.2 样品保存将采集好的样品立即置于4°C避光冷藏保存，于3d内完成分析 样品存放区域应无有机物干扰3.1.3 全程序空白将加入0.3g同批次抗坏血酸的样品瓶带至采样现场，在现场用同 批次实验用水装满样品瓶，再加入数滴磷酸溶液，使样品PHW2，拧 紧瓶盖，与样品一起带回实验室。

3.2 主要仪器设备及仪器条件3.2.1 主要仪器设备表 2 使用仪器情况登记表仪器名称规格型号生产厂仪器出厂 编号性能状况（计量/校准状 态、量程、灵敏度）气相色谱仪Trace1310赛默飞世尔科技ISQ141204已校准吹扫捕集AtomxXYZAtomxCA20050004已自检3.2.2 仪器条件3.2.2.1 吹扫捕集条件吹扫温度：35°C；吹扫时间：llmin；吹扫流速：30ml/min；脱 附时间：0.5min；脱附温度：190C ；烘烤时间：8min3.2.2.2 气相色谱条件进样口温度：200C；进样方式：分流进样；分流比：30:1；柱温：初始温度38C（保持1min），以每分钟3.8C的速率升至 80C保持1min,以每分钟10C的速率升至105C保持5min,再以每分钟 10C的速率升至150C保持1min,最后以每分钟10C的速率升至180C 保持5min；柱流量：氦气：1.6ml/min检测器温度：250C；氢气：30ml/min；空气：300ml/min3.3 主要试剂及标准溶液表 3 使用试剂及溶剂登记表名称生产厂家规格批号甲醇CNW色谱纯，4L/挥发性石油烃标准溶 液四川众标5000ug/ml,2mlST-020-21A-91A4-溴氟苯标准溶液四川众标2000ug/ml,2mlST-019-06H-43H2-甲基戊烷标准溶液四川众标1000ug/ml,1mlST-019-12H-65H正癸烷标准溶液四川众标1000ug/ml,1mlZD0B713.4 试样的制备无3.5 样品测试3.5.1 样品测定取10.0m l样品，按工作曲线相同条件分析。

3.5.2 空白试验取10.0ml实验用水，按工作曲线相同条件分析3.6 结果计算样品中挥发性石油烃（C6-C9 ）的浓度按照公式进行计算：（A - a） % f式中：P-水样中挥发性石油烃（C6-C9）的浓度，mg/L；A-目标化合物峰面积和；a-工作曲线方程的截距；b-工作曲线方程的斜率；f-稀释倍数当测定结果小于1mg/L时，保留小数点后二位；当测定结果大于或等于lmg/L时，保留三位有效数字4. 方法性能指标的验证4.1挥发性石油烃（C6-C9）保留时间窗的确定用微量注射器分别移取lu l正癸烷和2-甲基戊烷标准溶液加入到 事先装有40ml实验用水的样品瓶中，盖上瓶盖，摇匀按照仪器设定 方法进行测定以2-甲基戊烷的出峰时间开始积分，正癸烷的出峰时 间结束积分，不包括正癸烷在本方法中的设定条件下，2-甲基戊烷和正癸烷的标准色谱图见 图1图1 2-甲基戊烷和正癸烷的标准色谱图4.2校准曲线用微量注射器分别移取一定量的标准使用液和替代物标准使用 液至空白试剂水中，配制目标物浓度分别为0.00mg/L、0.05mg/L、 0.5mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L的标准系列。

分别量取20.00 ml上述标准系列至40 ml样品瓶中，设定进样体积10ml，从低浓度 到高浓度依次测定以浓度为横坐标，以确定的保留时间窗内所有峰面积之和减去4-溴氟苯峰面积的值为纵坐标，建立工作曲线表4标准曲线浓度 C (mg/L)0.000.050.502.005.0010.0峰面积2.4855.84018.88449.872124.849251.768图2校准曲线图表标题y=Z4.697x-b3.^7B5陋=:虫曙4一 .•“严3Q02502001501005000 2 4 6 3 1C 12得到校准曲线如上图2所示，曲线方程为y=24.697x+3.3785,R2为0.9994，即相关系数为0.9996满足国标方法中相关系数大于 0.999的要求4.3方法检出限本次实验采用重复测定7次空白加标的方法得到检出限，分别准 确移取50.0ul浓度为200mg/L的标准使用液，加入到已提前装有纯水 的100m l容量瓶中，用实验室用纯水定容，得到浓度为0.10mg/L的空 白加标样品，取20ml至40ml吹扫捕瓶中，按照仪器设定条件重复进样 七次计算7次测定结果的标准偏差，按公式计算检出限及测定下限。

表5方法检出限、测定下限测试数据表平行号试样1试样2试样3备注测定结果（mg/L）10.0820.0830.0840.0950.0860.0770.07平均值Z (mg/L)0.08标准偏差Si （mg/L）0.0067t值3.143计算检出限（mg/L）0.02方法检出限（mg/L）0.02测定下限（mg/L）0.08结果：经过计算得到本实验室内的方法检出限为0.02mg/L,等于该方法的国标方法检出限，测定下限为0.08mg/L4.4精密度对配制的曲线点和实际水样加标样品分别测定6次，计算测定结 果并考察精密度4.4.1自配标液分别准确移取250.0ul浓度为200mg/L的标准使用液、100ul浓度 为2000mg/L的标准使用液和500u l浓度为2000mg/L的标准使用液，加 入到已提前装有纯水的100ml容量瓶中，用实验室用纯水定容，取20ml 至40ml吹扫捕瓶中，按照仪器设定条件重复进样6次表6 （挥发性石油烃（C6-C9））精密度测试数据表平行号试样备注0.502.0010.0测定结果（mg/L）10.441.658.0620.431.737.7630.421.517.1140.481.448.0450.471.437.2560.421.497.86平均值雋 （mg/L）0.441.547.68标准偏差Si （mg/L）0.030.120.41相对标准偏差RSDi%6.28.05.3实验结果表明，对于浓度分别为0.50mg/L、2.00mg/L和10.0mg/L 的挥发性石油烃（C6-C9）标准样品进行6次重复测定，相对标准偏 差分别为6.2%、8.0%和5.3%。

4.4.2实际样品因实际水样中没有检出挥发性石油烃（C6-C9），以样品加标代 替实际样品测定精密度用微量进样针准确移取10.0ul和100u l浓度 为200mg/L标准使用液，加入到装有40ml样品的吹扫瓶中，配制浓度 分别为0.05mg/L和0.50mg/L按照仪器条件测定重复测定6次，计算 平均值、标准偏差和相对标准偏差结果如下表表7 （挥发性石油烃（C6-C9））实际样品测试数据表平行号试样备注0.050.50试样3测定结果（mg/L）10.040.3920.050.5130.050.4940.050.4050.050.4260.040.50平均值坊 （mg/L）0.050.45标准偏差Si （mg/L）0.010.05相对标准偏差RSDi%14.812.0质量控制和质量保证空白校准初始校准连续校准实验结果表明，浓度分别为0.05mg/L和0.50mg/L的水质加标样品和废水加标样品进行6次重复测定，相对标准偏差为14.8%和12.0%4.5正确度对配制的标准样品和实际水样加标样品分别测定6次，计算测定 结果并考察正确度4.5.1自配标准样品分别准确移取500u l浓度为200mg/L的标准使用液和250u l浓度为 2000mg/L的标准使用液，加入到已提前装有纯水的100m l容量瓶中， 用实验室用纯水定容，取20ml至40ml吹扫捕瓶中，按照仪器设定条件 重复进样6次。

表8 （挥发性石油烃（C6-C9）准确度测试数据表平行号标准样品测试数据备注1.005.00试样3测定结果10.875.0020.854.82(mg/L)30.785.09。