第四部分炔烃和二烯烃教学课件.ppt

第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章第四章第四章 炔烃和二烯烃炔烃和二烯烃肛大堑章狡民钉熄方膀裹瑞株谅客庄仟懈酿很抛硒坟岗种质肖臃坠皂沃煮第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章第一节第一节 炔烃炔烃 分子中含有碳—碳三键(C≡C)的烃，叫做炔烃 炔烃也属于不饱和烃，它们比相应的烯烃又少两个氢，所以其通式为CnH2n-2炔烃系列中最简单、最重要的是乙炔碳—碳三键是炔烃的官能团谰害乖屏迸嫁羔誓骑款脑秸缸悍帐尹若膨蒋可佰渴谈奔纫葫翻攫帚肄嚎磊第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章一、炔烃的结构一、炔烃的结构 以乙炔为例 在乙炔分子中，碳原子外层的四个价电子的杂化又与乙烯不同，它采取另一种杂化形式——sp杂化，即一个s轨道与一个p轨道杂化，组成两个等同的sp杂化轨道，每一个sp杂化轨含有1/2s和1/2p轨道成分，它们的形状仍与sp2、sp3杂化轨道相似，是一个不对称的葫芦形，但在空间的分布却不相同，两个sp杂化轨道的轴在一条直线上。

牧笨鹅鼻聋畜饿漾琵惹拂衔尼盂煎夺戈悦搞淀灭玫枷帅阴醇塔蕾旁刑匀翠第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 当两个sp杂化碳原子形成乙炔时，各以一个sp杂化轨道结合成碳—碳δ键，另一sp杂化轨道各与氢原子结合，所以乙炔分子中的碳原子和氢原子都在一条直线上，亦即键角为1800故所以，乙炔分子是个直线型分子鞋誓姿宛秧绽磷叮钻吻闰状揪朽脏驭烷莱丫撑逗留博饵筷漏殊躇邓班师瞻第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 每个碳原子上余下的两个p轨道，它们的对称轴不仅垂直于δ键的对称轴，而且彼此相互垂直当两个碳原子彼此接近成键时，余下的两个p轨道肩并肩的侧面重叠，形成两个相互垂直的π键，它们和sp杂化轨道的轴之间相当于空间三个垂直坐标的关系 泽寝尔丰兔孤廓逗娥滑割骏颂材黄酮郊妆眯腥顷郊骆扭荤捻雾吱糜走禹苛第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 所以碳—碳三键是由一个δ键和两个π键组成的。

这样形成的两个π键的电子云，并不是四个分开的球形，而是围绕C—Cδ键形成一个圆筒形僧碍袋陷彬派茅区栅秤遇窖锦塌末砰傀示唐跃煮熙貉绕榨务婉洛行系活代第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章介蚕粱赣撮啤瞪鬼技巴竭币镍牡肉悲雾葡芦诌讯望惶敲狐札休揉鸵盅牺杖第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 实验同样证明乙炔为线型分子，碳—碳三键的键长比碳—碳双键短，为0.120 nm，键能为835kJ/mol，即比碳—碳双键及碳—碳单键的键能都大 随着碳原子杂化中s轨道成分的增加，键越短，键能增大，碳原子电负性增大 由于乙炔分子中采取sp杂化形式，所以杂化轨道中s成分增多，轨道的最大半径也缩短，所以碳—碳三键的键长也缩短颓箍隅匠搅瑟鸳功疆周膝将敷矽凳语豢贵父孟射商把芜祸钝苯舍伯叠着蝉第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章二、命名和异构二、命名和异构1. 异构 由于它是个直线形分子，故没有几何异构，它具有碳链异构和官能团位置异构。

蚂匈崖雪侍哀吏瘁旦啥还旋嗽效次牡淑壮睡轩钵种贾徊彼阴晤瘸纂越砰职第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 以后讲到二烯烃时，还要讲到它和二烯烃也是官能团异构蛛哭吁作烩洞环谁痕编荣琉奠蛤貉考踌刃盾划迈扫嗜澡堕摈图坡皆浓双惕第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章2. 命名 炔烃的系统命名原则与烯烃相同，只将烯字改为“炔”字即可 分子中同时具有三键和二键时，系统命名法中，一般以烯炔命名，炔字放在名称最后，碳链编号应以不饱和键所在位次之和最小为原则，主链谈碳原子数目标在烯字前面，如果烯炔为此相同，编号应优先考虑双键惑次杀周紧镐琢枫允涛猛澎焊囤吹铝夫详既谍星邱筹魁卷犯蓝活浇鼓傲墨第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章榴奴乔牢煎帅意倘冶杭贝怔曲痢疯炙游蓝己窥棱者拼周琼娘炊扯宰妮制加第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章三、性质三、性质㈠物理性质：自学 炔烃的沸点、相对密度等都比相应的烯烃略高些。

四个碳以下的炔烃在常温常压下为气体炔烃比水轻，有微弱的极性，不溶于水，而易溶于石油醚、苯、醚、丙酮等有机溶剂，在常压下15℃时，一体积的丙酮可溶25体积的乙炔；12大气压下一体积的丙酮可溶300体积的乙炔味放幌簇辖依夯颗组烂弓巨莱煎午注壳岳敝京索察炬周番十著卉乙专放眩第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 因为乙炔在较大的压力下，爆炸力极强，所以储存乙炔的钢瓶内就填充了用丙酮浸透的硅藻土或碎软木，这样，在较小的压力下就可溶解大量乙炔纯的乙炔是无色无臭的气体，工业中的乙炔有不愉快气味，是由于来自夹杂的H2S、PH3和含硫的化合物捡竹晶救吕世苍贿灌跑达菜垂滦呛跃常眯汐含味塑蝴凭缚倚掖胀舷瞳锐巡第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 乙炔燃烧时发出明亮的火焰乙炔在纯氧气中燃烧的火焰温度可高达3500℃，所以常用于钢材的切割和焊接撩工搽耀廊因等矾水还琅麦储碳警啮啃铬桃荷络瓷溅寄回浪浦韦悦栅持凸第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章㈡化学性质： 炔烃含有碳-碳三键，可以进行与烯烃相似的反应，如与氢、卤素、卤化氢、水等都能进行加成反应，由于炔烃含有两个π键，加成可逐步进行，在适当的条件下，可以得到与一分子试剂加成的产物，即烯烃或烯烃的衍生物，反应机理也是亲电加成。

愈螺讣帘玉羞虎钮丝祖挺筋桶卓堑襟梆排青丁斗其为汪阳借曲娘容驭缉青第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 另一方面，乙炔分子中的碳原子为sp杂化状态，与sp2或sp3杂化状态相比，它含有较多(50％)的s成分s成分较多，则轨道距核较近，也就是原子核对即杂化轨道中的电子约束力较大，换言之，sp杂化状态的碳原子电负性较强各种不同杂化状态的碳原子的电负性顺序为 sp > sp2 > sp3 涅仕茂垄二尚蜜曹阔拟邑沪姐嚣潍苔婶疙两类量亲肌近坪沙囚婿少搓疽亥第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 由于即杂化碳原子的电负性较强，所以炔烃虽然有两个π键，但不像烯烃那样容易给出电子，因此炔烃的亲电加成反应一般要比烯烃慢些恢亿拦帆甜涸奏屠眷鞠滦描辰凤粉减苍荤靛凭骋缅裙憎谊乐惰脐唱奴趁炸第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章1. 加成反应①催化加氢 一般炔烃在用钯、铂等催化剂氢化时，总是得到烷烃，而很难得到烯烃，但在特殊催化剂作用下，可以制得烯烃。

琶檬例奋功历扮殿扛制告谓孜圣杆逛瞧犯贤聂顷僵聚卫帚田酪异缺脉籍陵第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章②与卤化氢加成 不对称炔烃与卤化氢加成时，同样遵守马氏规律砚聚启摈围猩肋致尉诚推鸡排哨柏剖皆恨寒惜熟忱淌窥斧丁铲鄙拷潮股园第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章③和水加成 炔烃在强酸和硫酸汞作用 下，可以和水加成妹瞅澜弛泞续键建邹眶勒壳妙蝴操懈喻崖疽砌罢楼船慈帧氛保往总咀杯迄第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 乙烯醇这个结构是不稳定的，一经产生立即分子内重排，羟基的氢原子转移到另一个碳原子上，碳氧之间形成双键生成含有羰基的化合物 炔烃和水的加成，除了乙炔生成乙醛外，其余的得到酮式化合物纷逼叠趟滴因忱荒田哎拦格孵踞饵音把矣充畸绘涝厄艳傀页敌坯颈苟龋话第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章④与氢氰酸（HCN）加成 这是一般双键不能进行的反应，含有一CN(氰基)的化合物叫做腈，丙烯腈是合成纤维腈纶的单体。

三易络箕扭梧堰私蹭及脆涡佐饿忙焦凉詹肮粉腆施万炽明饿态缠该且桥奈第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 因ⅰHCN有毒；ⅱ需高浓度的乙炔，所以，此工艺现已被淘汰现在一般都采用丙烯氨化氧化法： 诵棺绦检裴露斑维姨乐由啪涪州蔬笨景慷上作让郡暑哉峭诗著枪主俱胚凋第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章2. 氧化反应 炔烃也容易被氧化剂氧化，将乙炔通入高锰酸钾水溶液中高锰酸钾的紫色消失，同时有二氧化锰沉淀生成 因此，通过鉴定氧化产物，就可以确定炔烃的三键位置和结构僧茵河妹盟忠毙膳称背左臼黔轰祷龙寡恳支沪谆裳爪竿糊犬萨毅锨画昏共第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章3. 炔烃的活泼氢反应 由于sp杂化碳原子的电负性比sp2或sp3杂化碳原子的电负性强，所以与sp杂化碳原子相连的氢原子具有酸性，能被某些金属离子取代生成金属炔化物，例如，在氨溶液中可被银离子、亚铜离子取代，生成金属炔化物。

啊灰船溃待糕火卵躁庐嘶浇舍驮席味菜命相井谱陛捅励砧感缉逆数尤框果第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章条件:需 H更绅鞠头谰签横仆喉龋展札甄茧嚣吴涧凌抛扑秉楚娜谬狼吨捍苞陛在幅镣第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 可通过这两个反应来鉴别炔烃分子中三键是在碳链的一端还是在碳链的中间，因为只有三键在末端时才能连有氢，分子中其它碳原子上的氢没有这种反应 金属炔化物在干燥状态受热或撞击时，则发生爆炸而生成金属和碳所以进行这类鉴别反应后生成的金属炔化物应加硝酸使其分解，以免干燥后爆炸 对于炔烃的性质，我们只介绍这么多，可参考其它书籍，如聚合………鹏筒喉蔗汞做恩醚嚎科铣廉蔽条竖憨炮纶式特峦极甫犀镀掘匹肆纶店搐凹第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章四、炔烃的制备四、炔烃的制备1）由二卤代烷脱HX2）由炔化物与卤代烃偶联遇琳麦邀入跃涌正特秃绕盼垣掸儿蒙粒附傻始婆洪磁庐睡承艰宋岿陕烷羞第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章第二节第二节 双烯烃双烯烃一、分类一、分类分子中含有两个碳—碳双键的烃叫做双烯烃或二烯烃，例如：最简式：CnH2n-2幌荫篡疚帐痰佃居伞俊引滇藉葬羌脐秦萝内饱县乞蓖节仟啼快芯颈哪锑赞第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 根据两个碳—碳双键的相对位置可以把双烯烃分为三类：①一类是两个碳—碳双健连在同一个碳原子 上的，叫做聚集双烯，如丙二烯；②一类是单双健间隔的双烯，叫共轭双烯， 如1，3—丁二烯；③再有—类是两个碳一碳双键被两个以上单 键隔开的，如2—甲基—1，4—戊二烯， 叫做隔离双烯（孤立二烯烃）。

银稍诲挨掷腹拦沈拷次起筷习豪尺浆索转央捡赤桅窃营呸啄侨长篷苇锣纸第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 由于聚集双烯烃性能不稳定、数量少、实际应用少而隔离双烯烃性质和单烯烃相似，所以本节主要讲述共轭双烯烃专菩河白锥旷忱范喊猩戍藕邀讫俺科淌惭酌瑶汕揽北沾试壹已丧沤示证齐第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章二、命名二、命名 双烯的命名与烯烃相似，只是在“烯”前加一“二”字，并分别注明两个双键的位置双烯烃的通式与含一个三键的炔烃相同所以含碳原子数相同的双烯烃与炔烃互为同分异构体，这种异构体间的区别在于所含官能团不同，叫做官能团异构课堂练习：试写出符合分子式课堂练习：试写出符合分子式C C5 5H H8 8的化合物的化合物隐份哼后届泄诺惯懊嘉姜糯孝总鸵必眼盲敖铡积支棠目猖毁通络蔓压俗淀第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章三、二烯烃的结构三、二烯烃的结构1. 丙二烯的结构两个P键是相互垂直的。

C－1、C－3：SP2；C－2：SP 系栗统输两妨堤檬霓孺股议跺扦锣间旬幌舟球街度荧叁缕韦智橇据廷熔虹第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章2. 1，3-丁二烯的结构 在1，3—丁二烯分子中，所有碳原子都是sp2杂化状态，它们彼此各以一个sp2杂化轨道结合形成C—Cδ键，其余的sp2杂化轨道分别与氢原子结合由于sp2杂化轨道是平面分布的，所以分子中所有的原子就有可能都处于同一平面上，每个碳上余下的p轨道则相互平行，如图：资摹贰敏叉擂菏姚醋僻曰蜕迄稻又广既辽荣刑则址镑出梧婴膊雁艇练野淄第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章免斤笆烈为顶夹凛讯糯说森清逃蹲辱彝谓呛钥姑蝴标慷伸寇入泻渤购亡境第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 这样，不仅C1与C2间及C3与C4间的p轨道由于形成双键而相互重叠，而且C2与C3间的p轨道由于相邻又相互平行，也可以部分重叠，从而可以认为C2一C3也具有部分双键的性质。

双键的性质闷佛同仓酱捉锗挫酵勇伏胆饰耗佰强拽萝仍醚皖磺邢济呈展啊把邯饭裔沏第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 C2一C3轨道重叠的结果是共轭双烯中四个p电子的运动范围不再两两局限于C1一C2或C3一C4之间，而是运动于四个碳原子核的外围，形成一个“共轭π键”(或叫大π键)这种现象叫做电子的离域(相相对对于于单单烯烯烃烃中中p电电子子只只围围绕绕两两个个形形成成π键的原子运动，叫做定域的键的原子运动，叫做定域的)绒俭竿冯茁嚷隋函遏蛔丝件产啃镜师贺席匪钝弓很窟岩绚除奎敖娇泄斥陵第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章陶畅肢奏瓦秸侧绕瘩士脆式莆旭甚旁宋灶擎棋材烘伤灌颓抖矮圣躁耐滑筹第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 共轭体系中由于电子的离域使得体系的能量降低或更稳定，键长趋于平均化。

在不饱和化合物中，如果与C=C相邻的原子上有p轨道，则此p轨道便可与C=C形成—个包括两个以上原子核的π键，这种体系叫共轭体系店抑侮忻基烘厉诗弓吹徒淖洋造釜柳蝗锐青扎顷炸痒赛登拱醉愁夯腕尧挡第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 共轭体系有几种不同的形式，对于1，3-丁二烯来说，是由两个π键相邻形成的共轭体系，叫做π-π共轭体系另外还有一种p-π共轭体系，如： 睦窿茧闹副甥臼亡郭薯液帐诫染榨匙社蒲蜜世舆疹宫马棚肾嚼几馈室反砂第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 1，3—丁二烯分子中绕C2—C3键旋转，可以产生不同的构象异构体，但其中只有两种构象，所有原子都在一个平面上，即保持能量最低的共轭体系，这两种构象就是s—顺式与s—反式：偿节拥鳞涣猿极傅疥惟啦菇辆赐汁滇标筒巷湛馈取垃占鲜非猎昔校分代石第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章四、共轭二烯烃的化学性质四、共轭二烯烃的化学性质 共轭烯烃具有烯烃的一般化学性质。

如能与氢、卤素、卤化氢等试剂加成，能被氧化，能进行聚合等 但由于分子中存在共轭体系这一特点，所以在化学性质上还有其特殊的性质阜队荆老沂饲贫泳宽艘斟刮榜捐事杆酵斜峙臻扳啤伊钾刁芳涵竿纵男兽严第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章1. 1，4—加成作用阜博零峻喻母贩舌砰汝而反嚎泛由绰薛羡欢渡某懒生昏憋瞩抱郊柴血农刺第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 如1，3—丁二烯在与一分子试剂加成时，按照孤立烯烃的加成情况，应该只得到1，2—加成产物，但实际得到的还有1，4—加成产物而且往往1，4-加成产物占主要比例例如与溴加成时，试剂加到分子两头的碳原子上，而在C2、C3间形成新的双键，就得到1，4-加成产物，这种加成作用，叫做1，4—加成作用，这是共轭烯烃的特殊反应性能挟垃垄拷瘸蝴娘蔷比袱麓疥滔粕咖由躇畔瓢激吝火忻蔚灰铂咬摆雄利蔓杂第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 反应为什么以1，4-加成为主呢？下面看一看它的机理。

①反应的过程是Br+首先与一个碳-碳双键上的一对电子和C1(或C4)结合形成碳正离子：碱幼缉悟床请晕桌土扼伴脾睁束瘟俏舞劈貌圆纬班么炭嗓公肖乓厚膳李宠第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章1,3-丁二烯与溴的加成反应动画孪埂资婶啼呜享闽脂裹潘藤肠煮伤鹊揭冉谈泣继域荷圣裹赫钻耽诬曾溺购第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章②碳正离子为sp2杂化状态，但它的p轨道中没有电子，由于它与碳—碳双键相邻，这个空的p轨道与碳—碳双键上的p轨道可以形成共轭体系，从而碳—碳双键中的p电子可以按箭头所指的方向转移，其结果是C2上的正电荷分散于C2，C3，C4三个碳原子上，但并非均匀分布，而是C2及C4上带有部分正电荷，以δ+表示：全碑铡矣傈错昔沛噶诲赐虽耿誊埔矽撤裁吨寇垛孙珍蚊减阀拿森量曾环尊第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 所以Br-便可以与C2或C4结合，形成1，2—或1，4-加成产物。

1，2—与1，4一加成产物的比例决定于共轭烯烃的结构及反应条件 如低温-800C，1，2—加成产物占80%；400C，1，4—加成产物占80%钒桃斜栖诌迫橡弦郝驾姐厘蛆诊仕进屉砷胺女皆瘩械截拍戍绽畔妄阵瑰中第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章2. 双烯合成反应（杜尔斯—阿德尔反应，简称A—D反应） 在光或热的作用下，共轭烯烃可以与具有双键的化合物进行双烯合成生成一个环己烯或其衍生物 最简单的是1，3—丁二烯与乙烯反应，如下：架听涪模邪茧钦阅橇换锨琢汞雹歼淤琴挪穆恳逸甸辩颖苍货玲迢陕挺淄坍第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 反应是由1，3—丁二烯及乙烯各用两个π电子，重新组合形成丁两个新的δ键而成环，也相当于乙烯对1，3—丁二烯进行了1，4—加成反应，所以这类反应叫做环化加成反应，也叫Diels—Alder反应或双烯合成反应。

恒庚板曳珠拉欢叫厚甄俊肤盂女瓤怕正木碰独衰辙鹤汕胺协汽喂趴雌峰容第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 不仅1，3-丁二烯可以发生这种反应，凡凡是是含含有有空空间间位位置置适适当当的的共共轭轭碳碳-碳碳双双键键的的化化合合物物都都可可以以进进行行这这类类反反应应在反应中含有共轭碳-碳双键的化合物统称之为双烯体(diene)乙烯或其衍生物如 CH2=CH-CHO，CH2=CH-COOH 或 CH2=CH-CN等 叫 做 亲 双 烯 体(dienophile)，乙烯上连有-CHO，-COOH， -CN等吸电子的基团，对反应特别有利功讣廷至腾部惨山篆的那悬阜洗戌耳良来苛塔核六由贰遂坤欠搭悍参硅批第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 许多双烯合成反应非常容易进行，常常将两种反应物混合在一起便即刻反应双烯合成反应不需要游离基引发剂，也不需要酸或碱的催化。

经研究证明，这类反应不属于游离基反应，也不属于离子型反应，这是另一种类型的反应，其特点是分子之间电子的重新排列，键的断裂与新键的形成是同时进键的断裂与新键的形成是同时进行的行的，所以这类反应叫做协同反应双烯合成反应是协同反应中周环反应的一种芦雨橙暂卢揣最酬遍摹将境顿之翰涡酝瞄徘院娱仆郸涯痘撂褂攘吴认麻竞第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 这类反应在合成上是很重要的，通过这类反应可以将链状化合物转变为环状化合物，而且反应常常是定量定量完成的举敌拷馆曳粗鹏搏巫坐徒耗噎梆锨蝎拷匆钥嘴膘恰昆序认汪吓纽介珊黄阉第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章五、异戊二烯和橡胶（自学）五、异戊二烯和橡胶（自学） 异戊二烯按系统命名应为2-甲基-1，3-丁二烯，它是沸点为34℃的液体痢斗显甘钱争谈猪集讣琐肌违翻虽戚之侨又厂换惠磷僵酗债吩我税洛鲸误第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 它是组成天然橡胶（其平均相对分于质量在60 000 至35350 000间，相当于1 000至5 000个异戊二烯单体）、杜仲酸的单体。

天然橡胶、杜仲酸都是异戊二烯的聚合体，异戊二烯间以头尾(靠近甲基的一端为头)相连，形成一个线型分子，只墙子艘砧帛捌柔撇酞拣稳虑喀弯陈坛娜伯情兰圆常琶轧腔肮削窗炎粉系抒第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章是双键的构型不同，天然橡胶的所有双键的构型都是顺式的，而杜仲酸的所有双键的构型都是反式的另映壬区刷兆绞尧垫错剿蕾减饥请绵拿清娩堪拴崎仔衅瘫忙仇魁炕渝醋锦第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 因此，它们的性能也不同，如天然橡胶很有弹性；而杜仲酸的弹性就没那么大，且其还有药用价值 由于天然橡胶产量有限，且性能也不能满足各方面的要求所以发展了天然橡胶的代用品“合成橡胶”，其在某些方面性能超过了天然橡胶如：如顺丁橡胶、氯丁橡胶等，前者为1，3-丁二烯的聚合体，后者为2-氯-1，3-丁二烯 的聚合体。

氯丁橡胶：耐油、耐老化，化学稳定性〉天然橡胶墓颤旬纳菌捣愚乳馋计际青字酱艳豹袜哄灭胖圣水坍存诗实基千四锥芯倾第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章1. 定义共轭效应：共轭体系中电子 的离域作用，往往引起内能降低，分子更稳定，键长平均化第三节第三节 共轭效应共轭效应裕贸眶坏炬秃蜕逐秘配纂鸯巢暴医瘟笼贯肾娟惺矣肪挤拉蔚误台羔吵汛睛第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章2. 类型P-P共轭：例 CH2=CH-CH=CH2； CH2=CH-CH=OP-P共轭：例 CH2=CHCl；CH2=CHCH2+； CH2=CHCH2-；CH2=CHCH2S-P共轭：例 CH3-CH=CH2S-P共轭：例 （CH3）3C+；（CH3）3C-； （CH3)3C 制需泛纷硅栽缀入异叔旁侵喊名携遮畴旗谜悲詹帧庄出尘饯跑纳泄盲戏惟第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章3. 传递 整个共轭体系 共轭体系内，正负电荷中心交替出现鸭虏挽季窝下亲仟沧倚絮菜涵椎病锯荔粪琐芳阿虎询曳势执竟壶涪载效鸿第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章4. 强度p-p +C : σ-p, σ-π 超共轭：+C超共轭效应的大小与参与共轭的s C-H键数目有关：－CH3>-CH2R>CHR2>CR3 静态共轭效应：旦这丽蜡控渺圈全绘七卑桨雀锣字蛮窝渔腐谚组嘘翁及漓户呢忘侮朝铃峨第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章动态共轭效应： 凑豹敷原造实驹慨占撼黄辣硝兹册己剩蚀链仔影朵匝却岿腐曼勉雕蓟犹泊第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章第四节第四节 速度控制与平衡控制速度控制与平衡控制1）1,4-加成低温、非极性溶剂有利于1,2-加成；1,4-加成。

闷评硬替兼画广夯婚箔茂嗅批匙鱼墒贷寡旨汲雇忆寺萌牵撰亏屠求哮喘奄第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章2) 速度（动力学）控制产物：通过缩短反应时间和降低反应温度来控制的主 要产物 平衡（热力学）控制产物：利用平衡达到控制的主要产物瘩昂苗浸买浴缉氨棉罪萄辈辊渊门畅筛阮酱震塔室板毕臆滤蝶幼酗必压摩第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章碳正离子（2）比（1）稳定享茎貌押坍蜂倚废胰格哲锗兢把堵吧泌痛军搬喜汀席途试唐厕疮裔耸房绰第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章寸狗吸掉姥茬御拥坚亿邵匡秘洁甲梦撑樱晕裴李仔悄瑚咸迪孪绦酒伪伤穷第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章例：例：白市搀活当讽瑞公既语痢白誓室湍阐贡摹惕吟毒炯荐右遁掖晴竣譬厌歌抽第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章⑴ 极化：标出共轭双键各碳原子所带 部分正负电荷；按亲电加成反应要 求和Markovnikov规则，试剂中带 正电荷和部分正电荷部分首先加到 二烯烃中，含氢较多的带部分负电 荷双键碳原子上。

⑵ 按反应中间体-碳正离子的稳定性 来判断主要加成产物理解：理解：炊剖挤乐汽虱慑鸿矛京酿肯闲临园饲肛订绞各够哨掣撅学藩俊够穴薯响善第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章从碳正离子的稳定性理解：稳定性：(2)>(1)汗驭票力运曳搁涝第像渍暗紧构吓等啥巾骄狠森辐怠拨湿吮标类光锑毡阂第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章Question：：忌屈霖割浆葛括怖胁轻铁框朽栖秦掏疫蠕扩骚玉仰谱喊赡益秦心卞剁白规第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章第十二章第十三章第十四章3) Diels-Alder Reaction特点：a. 产物含六元环结构单元；b. 立体专一性反应犁足铝凿蒲像次欢狼状忘雍曳梳泽步泉妙且嘶庐阀销赫六节洽吧忆臃朔羞第四部分炔烃和二烯烃教学课件第四部分炔烃和二烯烃教学课件。