第章醇酚醚ppt课件.ppt

第第9章章 醇、酚、醚醇、酚、醚9.1 醇醇 9.1.1 醇的构造、分醇的构造、分类和命名法和命名法 1. 醇的构造醇的构造 (见图) 醇醇(alcohol)的官能的官能团是直接与是直接与饱和碳原子和碳原子相相连的的羟基基 (–OH), 醇醇羟基中基中 O为 sp3 不等不等性性杂化化, 两个两个sp3杂化化轨道分道分别与与C和和H构成构成σ 键, 其他两个其他两个sp3杂化化轨道各有一道各有一对未共用未共用电子子, H–O–C的的键角接近角接近109.5°. 2. 醇的分醇的分类 根据根据羟基所基所衔接的接的饱和碳原子的和碳原子的类型型, 可分可分为 伯醇伯醇(1°)、仲醇、仲醇(2°) 和和 叔醇叔醇(3°).根据所含根据所含羟基的数目基的数目, 可分可分为 一元醇一元醇 和和 多元多元醇醇.根据根据羟基所基所连的的烃基构造基构造, 可分可分为 饱和醇、和醇、不不饱和醇和醇 和和 芳香醇芳香醇. 3. 醇的命名法醇的命名法 ①① 普通命名法普通命名法: 根据根据羟基所基所连的的烃基基 命名命名为 某某(基基)醇醇. 只适用于碳数不多、构造只适用于碳数不多、构造简单的醇的醇. (例子例子见书) ②② 系系统命名法命名法: 命名原那么命名原那么(见书): 选主主链、主、主链的的编号号 例例: CH3CHCH2CHCH3 CH3 OH 4–甲基甲基–2–戊醇戊醇不不饱和醇的命名和醇的命名: 根据其不根据其不饱和和键称称为 某某烯醇或某醇或某炔醇炔醇. 例例: CH3CH＝＝CHCH2OH 2–丁丁烯醇醇 (羟基位置基位置为1时可省略可省略)多元醇的命名多元醇的命名: CH3CHCH2CHCH3 OH OH 2,4–戊二醇戊二醇脂脂环醇的命名醇的命名: 根据脂根据脂环烃基基 命名命名为 环某醇某醇. 如如 环己醇己醇芳香醇的命名芳香醇的命名: 把苯把苯环看作取代基看作取代基. 如如 2–苯基乙醇苯基乙醇常常见俗名俗名: 酒精酒精(乙醇乙醇)、甘油、甘油(丙三醇丙三醇)、肌醇、肌醇(环己己六醇六醇)9.1.2 醇的物理性质醇的物理性质 [补充充] 什么叫什么叫氢键? 构成构成氢键的条件的条件? X H Y (静静电引力引力) (分子分子间和分子内均可和分子内均可构成构成) X、、Y :通常是通常是 F、、O、、N , 电负性很大、体性很大、体积较小、而且小、而且 具有未共用具有未共用电子子对的原子的原子.氢键 不属于化学不属于化学键, 但它有方向性和但它有方向性和饱和性和性.氢键 比化学比化学键弱弱, 比范德比范德华力力强.氢键 对分子的物理和化学性分子的物理和化学性质有明有明显的影响的影响. 为什么碱基配什么碱基配对原那么是原那么是: A－－T , G－－C ? ∵∵ 相互相互间可以构成可以构成较稳定的定的氢键. (见P17 习题8) 1. 形状形状 (见书, 了解了解) 低低级一元醇一元醇为无色液体无色液体, 具有特殊的气味和辛辣具有特殊的气味和辛辣的味道的味道. 高高级醇醇为无臭、无味的蜡状固体无臭、无味的蜡状固体.δ+ δ– 2. 水溶性水溶性 主要与以下要素有关主要与以下要素有关: ①①分子能否与水构成分子能否与水构成氢键. ②②分子的极性能否与水相近分子的极性能否与水相近.醇醇(ROH)在水中溶解度的大小取决于在水中溶解度的大小取决于亲水性水性羟基和基和疏水性疏水性烃基所占的比例大小基所占的比例大小. (详见书P193 的分的分析析) 3. 沸点沸点 主要与以下要素有关主要与以下要素有关: ①①分子分子间能否构成能否构成氢键. (影响明影响明显) ②②分子分子间的范德的范德华力大小力大小. (与分子量和分子极性与分子量和分子极性有关有关)醇的沸点随碳数醇的沸点随碳数(或分子量或分子量)的添加而升高的添加而升高(∵∵分子分子间色散力增大色散力增大), 随随羟基数目的添加而基数目的添加而显著升高著升高. 3. 醇的醇的红外光外光谱 (IR) 和和 核磁共振核磁共振谱 (NMR) (了解了解)9.1.3 醇的化学性质醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基决议: R–CH2–O–H 醇的化学性质概述 见书 P194 1. 与活泼金属反响 HO–H + Na NaOH + 1/2 H2↑ (更快 更猛烈) RO–H + Na C2H5ONa + 1/2 H2↑ 阐明醇的酸性比水弱, pKa(即 – ㏒ Ka)值: 醇 > 水 (∵ –R是给电子基团) 而RO–的碱性比OH–强. 因此醇钠遇水立刻水解: C2H5ONa + H2O C2H5OH + NaOH : 2. 酯化反响化反响 (属于属于亲核取代反响核取代反响) 醇与酸醇与酸(无机酸和有机酸无机酸和有机酸)之之间脱水生成的脱水生成的产物物 称称为 酯. 无机酸无机酸酯: ROH + HO–NO2 RO–NO2 + H2O CH2OH CH2ONO2 CHOH + 3 HONO2 CHONO2 + 3 H2O CH2OH CH2ONO2 甘油三硝甘油三硝酸酸酯 (硝酸甘油硝酸甘油) O O 3 ROH + HO–P–OH RO–P–OR + 3H2O OH OR (HO)3P＝＝O (RO)3P＝＝O 有机酸有机酸酯: (见 P256) ROH + R COOH R COOR + H2O ′′H2SO4: 3. 与与氢卤酸的反响酸的反响 R–OH + H–X R–X + H2O 反响活性反响活性(了解了解): HI > HBr > HCl 叔醇叔醇 > 仲醇仲醇 > 伯醇伯醇 用用Lucas试剂鉴别6个碳以下的伯、仲、叔醇个碳以下的伯、仲、叔醇.反响机理反响机理(见书P197, 了解了解): 是酸催化下的是酸催化下的亲核取代核取代反响反响, 与与卤代代烃的的亲核取代反响核取代反响( SN )类似似. 叔醇、叔醇、烯丙醇主要按丙醇主要按 SN1机理机理, 伯醇主要按伯醇主要按 SN2机理机理. α–C上空上空间妨碍妨碍较大的仲醇主要按大的仲醇主要按 SN1机理机理, 常常会会发生碳生碳 正离子重排正离子重排(见书例子例子).为了防止重排景象的了防止重排景象的发生生, 常用常用卤化磷化磷(PX3、、PX5) 或或 氯化化亚砜(SOCl2) 作作为卤化化试剂: ROH + PBr3 RBr + P(OH)3 ROH + SOCl2 RCl + SO2↑ + HCl↑立体化学立体化学(了解了解): 相相邻基基团效效应(见书P198).H+OH– 4. 脱水反响脱水反响 (1) 分子内脱水分子内脱水 烯烃 (属于属于 β–消除反响消除反响) –OH CH3CH2OH CH2＝＝CH2 + H2O β–消除普通遵照消除普通遵照 Saytzeff 规那么那么: CH3CHCH2CH3 CH3CH＝＝CHCH3 + CH2＝＝CHCH2CH3 OH 主主产物物(较稳定定) 次次产物物反响机理反响机理(了解了解): 按按 E1机理机理(见书 P199), 某些特殊某些特殊构造的构造的 醇可以醇可以发生重排景象生重排景象(见书 P200～～201). β–消除反响活性消除反响活性: 叔醇叔醇 > 仲醇仲醇 > 伯醇伯醇 80% H3PO4100℃浓 H2SO4170 ℃+ H2O浓 H2SO4 △ (2) 分子分子间脱水脱水 醚 2 C2H5OH C2H5OC2H5 + H2O 伯醇伯醇 简单醚 反响主要按反响主要按SN2机理机理(见书, 了解了解), 采用伯醇采用伯醇. (叔醇叔醇和仲醇和仲醇 在酸催化下加在酸催化下加热主要主要发生消除反响生消除反响.)上述方法只适宜制上述方法只适宜制备简单醚 R–O–R, 混合混合醚 R–O–R的制的制备普通采用普通采用Williamson法法 (SN2反响反响): R ONa + RX R OR + NaX 醇醇钠 伯伯卤代代烃 混合混合醚 浓H2SO4140℃′′′ 5. 氧化和脱氧化和脱氢反响反响常用的氧化常用的氧化试剂: KMnO4溶液溶液 或或 K2Cr2O7酸性溶酸性溶液液, 普通将伯醇直接氧化普通将伯醇直接氧化为羧酸酸 (很很难停留在停留在醛的的阶段段): H O O RCH–OH RC–H RC–OH仲醇可被上述氧化仲醇可被上述氧化剂氧化氧化为酮 (酮不易不易继续被氧化被氧化): OH O R–CH–R′ R–C–R′ 叔醇普通不被上述氧化叔醇普通不被上述氧化剂所氧化所氧化 (∵∵无无α–H). 但假但假设用更用更 强的氧化条件的氧化条件, 如与酸性如与酸性KMnO4溶液一同加溶液一同加热, 可使叔醇可使叔醇 氧化断氧化断链, 生成小分子氧化生成小分子氧化产物物. (反响式反响式见书, 了了解解)采用特殊氧化采用特殊氧化剂 CrO3–吡吡啶的的CH2Cl2溶液溶液, 可使可使伯醇的氧化停留在伯醇的氧化停留在醛的的阶段段: CH2＝＝CHCH2OH CH2＝＝CHCHO[O][O]CrO3 – 吡啶CH2Cl2[O] 6. 多元醇多元醇类和和烯醇的特性醇的特性 多元醇具有一元醇的一切性多元醇具有一元醇的一切性质.邻二醇二醇还具有一元醇所没有的一些特殊性具有一元醇所没有的一些特殊性质: (1) 与与氢氧化氧化铜的反响的反响 CH2OH CH2–O CHOH + Cu2+ CH –O CH2OH CH2OH 此反响可用于区此反响可用于区别邻二醇二醇类化合物化合物. (2) 与高碘酸与高碘酸(HIO4)的氧化裂解反响的氧化裂解反响 R–CH–CH–R′+ HIO4 R–C–H + H–C–R′+ HIO3 + H2O OH OH O O R′ R–C—CH—CH2 + 2HIO4 R–C–R′+ H–C–OH + H–C–H OH OH OH O O O + 2HIO3 + 2H2O Cu (绛蓝色配合物)OH–偕二醇: 两个羟基在同一个碳原子上的二元醇, 很不稳定, 容易脱水变成羰基化合物: OH C C = O OH邻二醇可加热脱水生成醛或酮 (中间经过烯醇的阶段): CH2–CH2 O OH OH CH2=CH–O–H CH3–C–H1,4 –二醇 或 1,5 –二醇 加热脱水那么生成环醚: CH2—CH2 CH2—CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 OH OH O–H2O–H2O△重排–H2O△9.2 酚酚 酚(phenol): 羟基直接连在芳环上的化合物. 通式: ArOH 9.2.1 酚的构造、分类和命名法 1. 酚的构造 (见图9–1) 与醇羟基不同, 酚羟基中O呈sp2 杂化形状, O上其中一对未共用电子对 处于 未参与杂化的 P轨道中, 与苯环的大π 键构成 P – π 共轭体系. 酚与醇的化学性质有很大区别. 由于羟基与苯环的 P– π 共轭作用, O上电子云向苯环转移, ①使O上电子云密度相对降低, O–H键的极性增大, 容易断裂给出质子, 从而显酸性; ②使C–O键变得比较结实, 通常不易断裂; ③使苯环上电子云密度相对增大, 苯环更易发生亲电取代反响. 2. 酚的分酚的分类 (见书) 3. 酚的命名法酚的命名法 –OH –OH –OH HO– –OH 苯酚苯酚 邻苯二酚苯二酚 (儿茶酚儿茶酚) 对苯二苯二酚酚 (氢醌) 当苯当苯环上上连有多个官能有多个官能团时, 按官能按官能团的的优先次先次序序陈列列, 最最优先的官能先的官能团作作为母体官能母体官能团, 其它的其它的官能官能团那么作那么作为取代基取代基. 命名命名时首先首先应使母体官使母体官能能团的位次的位次编号最小号最小, 其次是使取代基的其次是使取代基的编号之号之和最小和最小(即最低系列原那么即最低系列原那么). –OH –OH –OH CH3O– –COCH3 –CH3 –COOH 邻甲苯酚甲苯酚 邻羟基苯甲酸基苯甲酸 2–羟基基–4–甲氧基苯乙甲氧基苯乙酮 (水水杨酸酸) [总结] 有机物的系有机物的系统命名法的命名法的总原那么原那么: 1.按官能按官能团的的优先次序先次序陈列列, 选择最最优先的官能先的官能团作作为母体官能母体官能团, 其它的官能其它的官能团那么作那么作为取代基取代基. 2.选择含有母体官能含有母体官能团的最的最长碳碳链作作为主主链, 主主链的的编号首先号首先应使母体官能使母体官能团的的编号最小号最小, 其次是其次是使取代基的使取代基的编号之和最小号之和最小(即最低系列原那么即最低系列原那么). [附附] 常常见官能官能团的的优先次序先次序: –COOH、、–SO3H > –COOR、、–CONH2 > –CHO、、–CO– > –OH、、–SH > –NH2 > C≡C、、C=C > –Ph > –R > –OR、、–X、、–NO2 (见 刘庄刘庄编<普通有机化学普通有机化学>P167) 9.2.2 酚的物理性酚的物理性质由于酚由于酚类可构成分子可构成分子间氢键, 故室温下大多数酚故室温下大多数酚为结晶性固体晶性固体, 熔点、沸点比芳熔点、沸点比芳烃高高.大多数微溶于水大多数微溶于水, 可溶于有机溶可溶于有机溶剂. (酚酚羟基可与水基可与水构成构成氢键, 但由于含苯但由于含苯环, 水溶性降低水溶性降低)9.2.3 酚的化学性质酚的化学性质 1. 酸性酸性酚酚显酸性的酸性的缘由由: –OH + H2O: –O:– + H3O+ 酸性酸性强弱弱顺序序: 羧酸酸 > H2CO3 > 酚酚 > H2O > 醇醇 –OH + NaOH –ONa + H2O –ONa + CO2 + H2O –OH + NaHCO3 利用酚能溶解于利用酚能溶解于NaOH溶液而不溶解于溶液而不溶解于NaHCO3溶液中溶液中 的特性可区的特性可区别和分和分别醇、酚和醇、酚和羧酸酸.(p–π共轭, 较稳定)•假设苯环上连有吸电子基团, 酚的酸性将加强, 尤其是吸电子基团连在羟基的邻位和对位时作用更明显. 假设苯环上连有供电子基团, 酚的酸性将减弱. • 2. 氧化反响• 酚比醇更容易被氧化. 酚被氧化后颜色变红变深.• OH O• [ + 2H+ + 2e ]• O (对苯醌, 黄色)• • –OH ＝O• –OH ＝O (邻苯醌)• HO– –OH O＝ ＝O K2Cr2O7 , H2SO4Ag2O无水乙醚Ag2O无水乙醚 苯醌不属于芳香族化合物, 构造上属于α , β–不饱和二酮. 对苯醌 与 对苯二酚 存在可逆的氧化复原平衡: O＝ ＝O HO– –OH 辅酶Q (见P244) 就是一种醌类, 在生物体内氧化复原过程中有保送电子的作用. 3. 芳环上的亲电取代反响 由于羟基是邻对位定位基, 使苯环活化, 因此, 酚的亲电 取代反响更容易进展, 取代发生在羟基的邻位或对位. (1) 卤代反响 OH OH Br– –Br + 3Br2 ↓ + 3HBr 此反响可用于检验某些酚类化合物 Br (白色)[ H ][ O ] (2) 硝化反响硝化反响 (了解了解) 苯酚在室温下与稀硝酸反响苯酚在室温下与稀硝酸反响, 即可得到邻位和对位一即可得到邻位和对位一取取 代产物代产物. (反响式见书反响式见书) 邻硝基苯酚可构成分子内氢键邻硝基苯酚可构成分子内氢键, 使其不能构成分子间使其不能构成分子间氢键氢键, 与水构成氢键的才干也降低与水构成氢键的才干也降低, 因此邻硝基苯酚具因此邻硝基苯酚具有较大的挥发性和较小的水溶性有较大的挥发性和较小的水溶性. 对硝基苯酚不能构成分子内氢键对硝基苯酚不能构成分子内氢键, 因此分子间可构成因此分子间可构成氢键氢键, 也可与水构成氢键也可与水构成氢键, 因此对硝基苯酚具有较小的因此对硝基苯酚具有较小的挥发性和较大的水溶性挥发性和较大的水溶性. (3) 磺化反响磺化反响 (了解了解) 苯酚的磺化也比苯容易苯酚的磺化也比苯容易, 生成邻位和对位一取代产物生成邻位和对位一取代产物. (反响式见书反响式见书) 4. 酰化反响化反响 (属于属于亲核取代反响核取代反响) 酚酚羟基基O上的未共用上的未共用电子子对与苯与苯环之之间 P–π 共共轭, 使酚使酚羟基基O的的亲核性降低核性降低, 因此酚与酸直接因此酚与酸直接酯化比化比较困困难. 但可但可经过酰化反响生成酚化反响生成酚酯. 通常采通常采用活性用活性较高的高的酰化化剂 (酰卤和酸和酸酐). –COOH –COOH –OH + (CH3CO)2O –OCOCH3 + CH3COOH 5. 与与FeCl3的的显色反响色反响 6 C6H5OH + FeCl3 H3[Fe(OC6H5)6] + 3 HCl (蓝紫色紫色) 大多数酚大多数酚类 和和 烯醇式构造醇式构造 可与可与 FeCl3 溶液溶液发生生显色反色反 应. 此反响可用于此反响可用于鉴别酚酚类化合物化合物.△浓H2SO4乙酰水杨酸 (阿司匹林)水杨酸9.2.4 维生素维生素E (了解了解)l酚类化合物容易被氧化的特性在人体内可以用来捕获和消除自在基, 起到维护人体生物膜不被氧化的作用.l维生素E 是人体内重要的抗氧化剂, 俗称生育酚. 自然界以 α –生育酚分布最广.生育酚的构造 见书P212.l机体内代谢产生的自在基具有强氧化性, 破坏人体生物膜. 生育酚的酚羟基可以和体内的各种自在基反响, 最终变成生育醌, 起到消除自在基的作用. (详细反响式 见书P212)9.3 醚和环氧化合物醚和环氧化合物 9.3.1 醚的构造、分的构造、分类和命名法和命名法 1. 醚的构造的构造 (见图)醚的构造通式的构造通式为 R–O–R (R′)、、R–O–Ar 或或 Ar–O–Ar醚的官能的官能团是是 醚键 C–O–C, 醚键中中O 为 sp3 杂化化. (R–O–CH＝＝CH2中的中的O 为sp2 杂化化, 构成构成 p – π 共共轭构造构造)醚与醇互与醇互为官能官能团异构异构. 2. 醚的分的分类 分分为链状和状和环状两大状两大类. 链状状醚中又分中又分为简单醚 和和 混合混合 醚两种两种. 醚键O所所衔接的两个接的两个烃基一基一样的的醚 称称为简单醚, 两个两个烃基不一基不一样的的醚 称称为混合混合醚, 两个两个烃基中至少有一基中至少有一 个是芳基个是芳基(–Ar)的的醚 称称为芳香芳香醚. 3. 醚的命名的命名构造构造简单的的醚的命名的命名 通常用通常用习惯命名法命名法. 例如例如: CH3OC2H5 C2H5OC2H5 –OCH3 甲甲(基基)乙乙(基基)醚 (二二)乙乙(基基)醚 苯甲苯甲醚构造复构造复杂的的醚的命名的命名 通常按系通常按系统命名法命名法, 即即选择分分子中最子中最长的碳的碳链为主主链, 把把烷氧基氧基(RO–)作作为取取代基代基. CH3CH2CHCH2CHCH3 C2H5O CH3 2–甲基甲基–4–乙氧基己乙氧基己烷环醚的命名的命名(了解了解): 通常称通常称为环氧某氧某烷 或或 作作为杂环化合物来命名化合物来命名. CH2–CH2 O O O 环氧乙氧乙烷 呋喃喃 1,4–环氧丁氧丁烷 或或 四四氢呋喃喃(THF)冠冠醚的命名的命名(了解了解, 见书) 9.3.2 醚的物理性质醚的物理性质 1. 醚的沸点的沸点 O 醚是极性分子是极性分子 –C C– , 但但醚分子分子间的相互作的相互作用用较弱弱 (由于由于C被其它原子包被其它原子包围, 其它其它醚分子的分子的O难以接以接近它而相互作用近它而相互作用); 更主要的是更主要的是, 醚分子分子间不能构不能构成成氢键. ∴∴ 分子量一分子量一样或相近的不同有机物的沸点高低或相近的不同有机物的沸点高低顺序序: 醇醇 >> 醚 ≈ 烷烃 2. 醚的水溶性的水溶性 (了解了解) 醚与水可构成与水可构成氢键, 所以低所以低级醚可溶于水可溶于水, 但高但高级醚难溶溶 于水于水(非极性部分非极性部分–R增大增大). 3. 醚的的红外光外光谱 (IR) 和和 核磁共振核磁共振谱 (NMR) (了解了解)δ–δ+ δ+δ+δ–9.3.3 醚的化学性质醚的化学性质 大多数醚的化学性质相当稳定, 常温下与强碱、稀酸、氧化剂及复原剂都不发生反响, 但可与浓的强酸反响. 醚常用作溶剂. 乙醚和一些卤代醚还可用作麻醉剂. 一些环醚尤其是三元环氧化合物的化学性质相当活泼. 环氧乙烷是有机合成中重要的化工原料. 1. 烊盐的构成 (了解) C2H5–O–C2H5 + (浓)H2SO4 C2H5–O–C2H5 + HSO4– H 烊盐 因此, 醚可以溶于浓的强酸中, 利用这一特性可区别醚与 烷烃或卤代烃.+‥‥‥‥ 2. 醚键的断裂的断裂 醚与与浓的的氢卤酸酸(主要是主要是HI 或或 HBr)一同加一同加热, 可可使使醚键 断裂断裂, 生成醇生成醇(或酚或酚)和和卤代代烃: n–C3H7–O–C2H5 + HI n–C3H7OH + C2H5I (空空间位阻位阻较小小) –O–CH3 + HBr –OH + CH3Br (P – π 共共轭) 反响机理反响机理(详细见书 P215, 了解了解): 首先是首先是浓的的HI使使醚键的的 O质子化子化, 生成的烊生成的烊盐使得使得C–O键变弱弱; 然后是然后是I– 进攻攻醚 键的的C发生生亲核取代反响核取代反响(主要按主要按SN2机理机理). 3. 过氧化物的生成氧化物的生成 (了解了解) 在光照条件下或在空气中久置在光照条件下或在空气中久置, 醚可生成不易可生成不易挥发的的过 氧化物氧化物(氧化通常氧化通常发生在生在 α–H 上上), 受受热、撞、撞击时易分解易分解 爆炸爆炸. 可用可用KI–淀粉淀粉试纸检验其能否存在其能否存在. △△9.3.4 环氧化合物环氧化合物 (了解了解) 1. 环氧乙烷及其性质环氧乙烷及其性质 环氧乙烷性质活泼环氧乙烷性质活泼, 在酸、碱催化下容易与强的在酸、碱催化下容易与强的亲核试亲核试 剂发生开环剂发生开环(SN2)反响反响 (详细见书详细见书 P217). 因此因此, 环氧乙烷环氧乙烷 是重要的化学工业和制药工业的原料是重要的化学工业和制药工业的原料. 2. 环氧化合物的开环反响机理环氧化合物的开环反响机理 按按SN2机理进展机理进展.(详细见书详细见书) 对于不对称的环氧化合物对于不对称的环氧化合物, 在碱性条件下开环在碱性条件下开环, 亲核试剂亲核试剂 主要进攻位阻较小的环氧碳原子主要进攻位阻较小的环氧碳原子; 在酸性条件下在酸性条件下开环开环, 亲亲 核试剂主要进攻含较多取代基的环氧碳原子核试剂主要进攻含较多取代基的环氧碳原子. 3. 环氧化合物的生物活性环氧化合物的生物活性 环氧化合物也存在于生物体内一些生化代谢过程环氧化合物也存在于生物体内一些生化代谢过程, 作为反响的中间体发扬其重要的生理功能作为反响的中间体发扬其重要的生理功能.9.3.5 冠醚的构造和功能冠醚的构造和功能 (了解了解)l分子中含有多个–OCH2CH2–构造单元的大环醚称为冠醚.因其分子的构象外形类似王冠而得名.(见书 P214)l冠醚具有特有的环形空穴构造, 可与金属离子配位结合, 而且这种配位结合具有高选择性. 例如, 金属离子的大小尺寸必需与冠醚空穴的大小尺寸相匹配, 才干构成稳定的配合物.l冠醚的高配位选择性类似于生物领域的分子识别, 即受体和底物之间的选择性结合和识别. 作为分子受体, 冠醚选择性地结合立体构造适宜的底物.。