5.21 老婆的粉丝 不饱和聚酯树脂.doc

合成原理：缩聚反应聚合依据：缩聚反应酸酐与二元醇进行缩聚反应的特点是首先进行酸酐的开环加成反应，生成羟基酸当酸酐遇到二元醇后酸酐的分子环会断开生成羟基酸，这是这两种有机物进行聚合反应时的一大特点羟基酸还可进一步进行缩聚反应（链增长），例如羟基酸分子间缩聚或羟基酸与二元醇进行缩聚反应随着酸酐向羟基酸的不断转化，羟基酸分子间及羟基酸与二元醇分子间也在进行缩聚反应，这种反应使这些分子的分子链加长了一般缩聚产物是浆液状稠度树脂，分子量较大，制的树脂性能与原料酸、醇的性质，饱和二元酸、不饱和二元酸的用量以及树脂中发生交联基团性质、树脂分子量等均有巨大关联经过缩聚反应之后的反应产物主要特点是反应产物分子量较大，为浆液状稠度树脂通过缩聚反应所形成的的树脂特性和原料的酸醇性质、所用饱和及不饱和二元酸等添加剂的用量及反应中的反应物分子量大小、交联基团反应中的活跃性等因素有关 缩聚反应中，增加不饱和酸酐用量，则将提高产物的耐热性，降低其弹性，增 加其硬度；增加酸配用量，树脂与交联剂的混溶性将得到改善于此同时其柔韧性也 能得到提高 基于不饱和酸酐的性质，在缩聚反应中通过增加不饱和酸酐的用量能提高反应 产物的耐热性和硬度，同时反应产物的弹性也能够随之减小。

同理，在适当调整配 酸用量的条件下能够控制树脂和交联剂的柔韧性和混溶性 合成过程： 工业合成原理：不饱和聚酯树脂的合成过程包括线型不饱和聚酯的合成和用苯乙烯稀释剂制得的液体树脂两部分实验室主要通过利用线性不饱和聚酯的聚合反应及苯乙烯稀释剂合成得到液体聚酯树脂两种方法生产不饱和聚酯树脂工业上不饱和聚酯的合成多采用熔融缩聚将一定比例的二元酸和二元醇加入已排除空气的不锈钢反应釜中，在温度为 170-210℃间进行缩聚反应测定体系的酸值来控制其反应终点，当达到规定的酸值后，即为反应终点工业生产中不饱和聚酯的获取主要是利用熔融聚合的生产工艺其具体工艺流程如下：先将反应炉抽真空，然后按比例将二元酸及其它生产原料倒入反应炉，加热至 170-210℃时熔融缩聚反应开始在取样点按规程连续取样测试反应物的酸度，当检测到的酸度达到工艺要求时，即可视为熔融聚缩反应结束 然后在稀释釜内预先投入计量的苯乙烯、阻聚剂等，搅拌均匀，再打开反应釜 底阀，使不饱和聚酯慢慢放入稀释釜中，控制流速是混合温度不超过 90°，稀释完 毕，冷却至室温，再经过滤，即得到具有一定黏度的液体树脂此时，将反应炉中生成的不饱和聚酯投入已经预先按计量充入了苯乙烯、阻聚 剂等原料并已搅拌均匀的稀释容器中，通过控制不饱和聚酯的投入速度来控制混合 的温度并使之不超过 90°。

当所有的反应产物稀释完毕后，使之自然冷却至室温， 经过过滤处理就得到了达到预计粘度值的液体树脂 发展趋势：不饱和聚酯树脂广泛应用于工业、农业、交通、运输等诸多领域，其类型可分为增强型与非增强型从前，我国以玻璃钢增强制品为主的不饱和聚酯树脂产品消费量较高，比例高达七八十，而用于非增强制品的比例较低，只占其总消费量的二三十左右 近几年来，我国不饱和聚酯树脂产量和进口量发展趋势居高不下，而且需求和消费 结构也发生了比较大的变化 随着社会的不断向前发展，不饱和树脂在国民经济中得到了广泛的应用，人们 按其应用类别将之分成了两类：增强型树脂和非增强型树脂在以前的很长一段时 间里，以玻璃钢等产品为代表的增强型树脂产品的消费量占到了总树脂产品消费量 的 70%~80%，而非增强型树脂的消费量只占总量的 20%~30%近段时间以来，随 着国内市场的不断开拓，消费需求和结构的不断调整，我国的不饱和聚酯树脂的消 费量又迎来了井喷1 低苯乙烯挥发性不饱和聚酯树脂：制作苯乙烯的材料成本低，树脂贮存便利，成型操作简单，不易固化，最终性能优越，是最为合适的单体不过苯乙烯在室温下的蒸汽压较高，易挥发，尤其是在手糊或喷射成型工艺制作玻璃钢制品的胶衣层和被衬增强层的过程中更易挥发出来。

由于我国目前以手糊或喷射成型工艺为主的不饱和聚酯树脂产业占了较大比重，所以低挥发性苯乙烯的发展显得极其重要鉴于苯乙烯树脂便于储藏，成型工艺简便，性能优越，凝固点低的特点及生产此类产品的原材料成本极低的条件使之成为最使用的产品但是，此类产品在常温下的饱和蒸汽压力较低，极易挥发，特别是在运用喷射等工艺制造玻璃钢等产品时在胶衣层等结构的工业制造中挥发性更加明显考虑到我国目前的成型工艺中，手糊及喷射成型占了很大份额的实际，为节约生产成本，简化工艺流程，开展低挥发的苯乙烯树脂研究显得十分紧迫2 发展专用树脂：胶衣树脂是由不同类型不饱和聚酯树脂添加触变剂、颜料、填料和助剂配置而成的树脂，主要用于玻璃钢制品的表面保护层目前国内胶衣树脂的类型主要有问苯二甲酸型、双酚 A 型、乙烯基酯型等胶衣树脂，其中问苯二甲酸型胶衣树脂最为常见胶衣树脂生产成本虽然较高，但可以大大提高产品档次我国不饱和聚酯树脂行业要想在世界中占有一席之地，就必须在产品质量上下功夫胶衣树脂代表专用树脂的一类应用很有代表意义它的用途主要是喷涂在玻璃钢等产品的表面成为保护层，当下使用最广的主要有乙烯基酯型、双酚 A 型等胶衣树脂这些树脂主要是用不饱和聚酯树脂与一些添加剂及助剂配置而成，但是即使大批量生产其生产成本依然较高。

这可以成为今后重点发展的方向，因为添加这种树脂后可以大幅提高产品的档次增加效益；同时，降低此类树脂的批量生产成本也是行业难题，我国的不饱和聚酯树脂工业制造业要想走在世界前列必须先解决这个问题3 提高树脂的加工性： 世界不饱和聚酯树脂的技术开发动向是通过树脂改性和掺混，向着降低树脂收缩率， 提高制品表面质量及树脂与添加剂的相容性，进而改善对增强材料的浸润作用及提 高产品加工性能和力学性能等方向发展聚酯树脂行业顶级技术研发思想主要是使用各种不同的方法改变树脂性能使其 收缩性能降低，这就会提高树脂产品的表面光滑度及在树脂产品的制造中树脂原料 与一些添加剂的互溶性，从而提高了树脂产品的可塑性和强度4 规模经济化：我国不饱和聚酯树脂发展必将向集约化、大型化、产业化方向发展玻璃钢成型技术的发展，对树脂的品种质量要求越来越高因此，不饱和聚酯树脂生产企业必须放眼未来，建设具有经济规模的生产装置，以高质量、低成本的不饱和聚酯树脂服务于各行各业 随着我国经济水平的不断提高，特别是进入十二五后经济结构不断升级绝大多 数行业发展呈现集约化、大型化的特点，国内的不饱和聚酯树脂生产行业也不例外 鉴于这样的发展趋势，社会对树脂产品的质量要求也在不断提高，作为树脂产品生 产企业必须顺应时代发展不断增加研发投入和发展规模经济才能以崭新的形象迎接 新的挑战。