第五章黄酮类化合物课件.ppt

•简介•化学结构•提取方法•结构鉴定•生物活性银杏黄酮目前，已从银杏叶中分离到大约38种黄酮类物质,已经明确结构的有20种，按化学结构分类可分为以下三种单黄酮苷：芹黄素葡萄糖苷、黄色黄素葡萄糖苷、杨梅黄素芸香苷，以及新近报道的山奈酚鼠李葡萄糖苷和槲皮素鼠李葡萄糖苷，主要的苷元有山奈黄素 (Keampferol)、槲皮素 (Quercetin)、异鼠李黄素 (Isorhamnetin)、黄色黄素 (Luteolin) 等双黄酮：以游离苷元存在，有银杏黄素(Ginkgetin) 、异银杏黄素(Isoginkgetin) 、白果黄素(Bilobetin) 、阿曼托黄素(Amentoflavone) 、西阿多黄素(Sciadopitytin) 、5′-甲氧基白果黄素(I-5′-Methoxybilobetin)儿茶素：儿茶素( ( +)Catechin-pentaacetate) 、表儿茶素( ( - ) Epicatechin-pentaacetate) 、没食子酸儿茶素( ( +) Gallocatechin-hexaacetate) 、表没食子酸儿茶素( ( - ) Epigallocatechin-hexaacetate)单黄酮苷的苷元双黄酮儿茶素根据旋光性的不同而分类总黄酮的提取方法系统提取法：单组份的提取提取分离（方案一）由于黄酮类化合物具有羰基和较多的羟基，所以我们可以用聚酰胺吸附色谱法进行黄酮类化合物的分离，首先以单黄酮苷类为例。

单黄酮苷是由单糖、二糖或三糖与苷元以糖苷键的方式结合在一起的，从而形成了种类繁多的黄酮苷类化合物，将其全部水解，则可以分离得到三种结构不同的苷元即为：山奈素、槲皮素、异鼠李素在聚酰胺吸附色谱分离过程中，由于邻二酚羟基的吸附性要小于酚羟基，所以吸附性：山奈素>槲皮素各种溶剂在聚酰胺色谱上的洗脱能力为：水<甲醇<丙酮<氢氧化钠溶液<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素水溶液调整洗脱溶剂来使不同的成分逐一洗脱由于异鼠李素和山奈素与聚酰胺形成氢键的能力相似，用这个方法很难将二者分离提取分离（方案二）1.使用硼酸盐或醋酸铅进行络合，沉淀分离2.三种物质的极性比较： 山奈素<异鼠李素<槲皮素 使用硅胶柱色谱，利用极性的变化使用不同的洗脱剂使三种物质 逐级洗脱在进行结构鉴定之前，需要先测定物质的纯度，保证在合适的纯度的条件下在进行鉴定未未知知物物物理物理常数常数TLC分分子子式式取取代代基基定定性性定定量量骨骨架架特特征征取取代代基基定定位位平平面面结结构构立立体体结结构构全全合合成成mp [a a]DMS+元素元素分析分析(EA)IR; UV; 1H(13C)-NMR植化植化分类分类光谱光谱特征特征NMRMS化学法化学法NMRMS解析解析CD ORD NMR (NOE)已已知知物物化化学学关关联联结结构构测测定定单晶单晶X-射线衍射射线衍射数数 据据 获获 取取光光 谱谱 特特 征征化学化学证明证明与已知物与已知物对照对照紫外及可见光紫外及可见光谱谱•测测定定黄黄酮酮类类化化合合物物的的UV吸吸收收光光谱谱，，对对结结构构的的鉴定有特殊意义鉴定有特殊意义 特点：特点：1. 用量少用量少 2. 用用特特殊殊试试剂剂使使黄黄酮酮母母核核上上官官能能团团发发生生反应，提供有关取代基的位置或数量的信息反应，提供有关取代基的位置或数量的信息黄酮类化合物在甲醇溶液中黄酮类化合物在甲醇溶液中的的UV光谱特征光谱特征•在在多多数数黄黄酮酮类类化化合合物物在在UV光光谱谱中中有有两两个个主主要要吸吸收收带，即在带，即在200~400nm区域内有两个吸收带区域内有两个吸收带 Benzoyl Cinnamoyl 带带ⅡⅡ 220~280nm 带带ⅠⅠ 300~400nm1. 黄酮及黄酮醇类黄酮及黄酮醇类 带带ⅡⅡ 带带ⅠⅠ 黄酮黄酮 220~280nm 304~350nm I I<350nm 黄酮醇黄酮醇 强吸收强吸收 352~385nm I I>350nm 3-OR 328~385•1. B环氧取代程度环氧取代程度 , 则则带带ⅠⅠ红移红移.•2. A环氧取代程度环氧取代程度 , 则则带带ⅡⅡ红移红移.•3. 若若OH甲甲基基化化或或苷苷化化, 引引起起相相应应吸吸收收带带, 尤尤其其带带ⅠⅠ紫移紫移.•4. 若若OH乙乙酰酰化化,原原来来酚酚OH对对光光谱谱的的影影响响 消失消失.核磁共振氢谱分析（以山奈酚为例）δ8.051双峰δ6.979双峰δ6.508δ6.251δ3.01δ2.041δ8.051[2H;m]为H-2`和H-6`δ6.979[2H;m]为H-3`和H-5`δ6.508[1H;d;2.0Hz]为H-8δ6.251[1H;d;2.0Hz]为H-6δ3,01为OH与水的快速交换形成的信号峰δ2.041的七重峰为氘代丙酮残留的溶剂峰间位偶合为两重峰，偶合常数J=2.0Hz，构成AX二自旋体系生物活性及应用(一) 影响心血管系统 扩张冠状血管，拮抗肾上腺素的作用，可引起骨骼肌血管扩张，血压下降。

二) 保护脑神经系统 改善脑部血液循环，能防止自由基及血小板活化因子 (PAF) 引起的膜紊乱， 对于抗衰老有一定的作用三) 对抗血小板活化因子阻滞血小板活化因子的作用，从而减少动脉粥样硬化的形成四) 清除自由基(五) 对平滑肌的作用和抗过敏对平滑肌具有舒张的作用，减少胃肠道痉挛，减少腺体的分泌、组胺的释放，从而减少哮喘的发生六) 抗菌含有多种抗菌成分，具有对抗革兰阳性菌和革兰阴性菌的作用七)降低胆固醇。