食品质量检验有害课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,*,,200,9,级食品质量与安全专业,食品质量检验技术,,,,,,,授课人 ：马成林,TEH TECHNOLOGY OF FOOD QUALITY TEST,,第四章 食品中有害物质的检测,一、概述,,（一）分类 （二）有害重金属元素,,（三）原子吸收分光光度法 （四）双硫腙比色法,☞,,二、砷的测定,,（一）氢化物发生－原子吸收光谱法,,,（二）银盐比色法,,（三）氢化物发生－原子荧光光度法,☞,,三、汞的测定,,,（一）双硫腙比色法,,（二）冷原子吸收法,☞,,四、铅的测定,,,（一）双硫腙比色法,,（二）原子吸收法,,,（三）氢化物发生－原子荧光光谱法,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,,第四章 食品中有害物质的检测,第五节 食品中农药残留的检测,,,一、概述,,（一）概念 （二）农药污染,,（三）农药残留,☞,,二、有机氯农药残留量的检测,,,（一）概述 （二）气相色谱法,,（三）薄层色谱法,,三、有机磷农药残留量的检测,,,（一）概述 （二）气相色谱法,,（三）薄层色谱酶抑制法,☞,,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,概述,分类,营养角度,必需元素,非必需元素,有害元素,含量角度,常量元素,微量元素,必需和有害是个相对的概念,摄入一定量时是机体所必须的,，,但是超过一定量时则会引起人体中毒,,量的关系,即使是必需微量元素，也有个维持机体正常生理功能的需要量范围,,,有害重金属元素,通过食品进入人体从而危害健康的重金属元素主要有：汞、镉、砷、铅、铬、铜、锡等,,比重,d,＞,5,的金属,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,原子吸收法,全部有害重金属元素均适用,汞,冷原子吸收法,,测汞仪法,,氢化物原子吸收法,测定方法简述,有害重金属元素,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,比色法,气相色谱法,电化学法,砷,原子荧光法,,测定方法简述,有害重金属元素,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,原子吸收法,原子荧光法,汞,砷,铅,镉,,测定方法简述,有害重金属元素,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,原子吸收法,Hg,、,Cd,、,Pb,双硫腙比色法,Cr,二苯碳酰二肼比色法,二乙氨基二硫代氨基甲酸钠比色法,Cu,pH,条件,Hg:1,～,2,,Cd: 6,,Pb:8.5,～,9,比色法,原子荧光法,,Cd,、,Pb,极谱法,甲基汞,测定方法简述,有害重金属元素,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,原子吸收法,比色法,气相色谱法,电化学法,原子荧光法,,原子吸收分光光度法,基本原理,,国家标准食品卫生检测方法被列为第一法,,基于基态自由原子对特征波长光选择性吸收的一种测量方法,光源辐射出的待测元素的特征谱线通过样品的蒸气时,，,被蒸气中待测元素的基态原子所吸收,；,在一定范围与条件下,，,吸光度与待测元素的含量呈正相关,，,由此可得出样品中待测元素的含量,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,铅,、,镉,、,铬的测定,,GB/T5009.12―1996,,CB/T5009.15―1996,,CB/T14962―1994,方法简述,石墨炉原子化法,火焰原子化法,样品,消化,样液,测定,,原子吸收光谱仪,,喷雾,,吸收,标准曲线法定量,,样液,测定,注样,原子化,,石墨炉,定量,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,原子吸收分光光度法,,国家标准食品卫生检测方法被列为第一法,,无火焰原子化法,,双硫腙比色法,,溶剂萃取比色法,,双硫腙的性质,,,二苯硫代卡巴腙,紫黑色结晶粉末,溶于氯仿,、,四氯化碳,,溶液呈绿色,氧化剂或日光照射都易氧化为二苯硫卡巴二腙而失效,,不与金属起螯合反应,市售的双硫腙常含有此化合物,，,故使用时必须精制纯化,,Fe,3,＋,、,Cu,2,＋,等,※,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,双硫腙与金属离子的反应,以一元酸或二元酸的形式与许多金属离子反应而生成二硫腙盐,,选择性不高,通过控制,pH,和应用掩蔽剂来提高其选择性,,EDTA,、,硫氰化物,、,氰化物,、,柠檬酸盐和酒石酸盐等,加入还原剂,盐酸羟胺,可阻止,Fe,3,＋,、,Cu,2,＋,等的氧化作用,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,双硫腙比色法,,溶剂萃取比色法,,,铅,、,汞的测定,,,GB/T5009.12―1996,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,双硫腙比色法,,溶剂萃取比色法,,,GB/T5009.17―1996,见后,,砷的测定,环境中砷的污染,食品的砷污染,五价砷只有被还原成三价砷才能发挥其毒性,砷中毒可引起多种病变,各种食品中砷含量都有限量标准,砷斑法,、,银盐法,、,原子吸收光度法,、,氢化物发生原子荧光法等,检测方法,砷的污染,砷的危害,限量标准,,来自开采,、,焙烧,、,冶炼含砷矿石及施用含砷农药等,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,无机砷的毒性＞有机砷,,原理,氢化物发生,－,原子吸收光谱法,样品,经消化后，加入还原剂碘化钾和抗坏血酸使五价砷还原为三价砷，在酸性溶液中三价砷与硼氢化钾反应生成砷化氢，随载气进入原子化器中，在高温下砷化氢分解成原子砷和氢气，原子砷吸收波长为,193.7nm,的特征谱线，吸光度与砷含量成正比,砷的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,氢化物发生,－,原子吸收光谱法,砷的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,方法提要,样品,消化,消化液,,碘化钾,–,抗坏血酸溶液,定容,反应瓶,,硼氢化钾溶液,AsH,3,原子化器,,载气,,测定吸光度,,与标准比较定量,,,原理,样品经湿法消化或干法灰化后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钠使之还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光。

其荧光强度与砷浓度成正比，与标准系列比较定量,砷的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,氢化物发生,－,原子荧光光度法,,GB/T 5009.11-2003,,方法提要,样品,消化,,湿法消化,,或干法灰化,,消化液,,硫脲,,,As,5,＋,→,As,3,＋,定容,,水,(,湿法,),,1,﹕,9,硫酸,(,干法,),HG-AFS,法测定,荧光强度,与标准比较定量,,砷的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,氢化物发生,－,原子荧光光度法,,GB/T 5009.11-2003,,银盐比色法,原理,样品消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢反应生成砷化氢气体，用银盐溶液吸收后生成棕红色的胶态银，颜色的深浅与总砷含量成正比，可用于比色测定,,三乙醇胺,–,三氯甲烷的二乙基二硫代氨基甲酸银溶液,,GB/T5009.11―1996,,适用于各类食品中总砷的测定,,砷的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,银盐比色法,砷的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,GB/T5009.11―1996,,适用于各类食品中总砷的测定,,导气管,方法提要,样品,消化,消化液,,碘化钾溶液,,酸性氯化亚锡溶液,,,无砷锌粒,,〔AsH,3,〕,,测砷装置,,乙酸铅棉花,,比色测定,,波长,520nm,吸收,,银盐溶液,,45min,,与标准比较定量,,,汞的污染,汞的危害,汞的测定,土壤和水体汞污染,植物和水产鱼类汞污染,有机汞的毒性＞无机汞,,甲基汞,慢性汞中毒,,中枢神经系统中毒,限量标准,检测方法,双硫腙比色法和冷原子吸收法,,,甲基汞则采用气相色谱法,,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,双硫腙比色法,汞的测定,,GB/T5009.17―1996,方法提要,原理,样品消化后,，,在,pH1,～,2,酸性溶液中汞离子与双硫腙生成橙红色络合物,，,溶于氯仿,，,其颜色深浅与汞离子浓度成正比,，,可用于比色测定,样品,消化,分液漏斗,,盐酸羟胺溶液,调,pH,,麝香草酚蓝指示液,,氨水,,1,～,2,,橙黄色,显色,,双硫腙溶液,静置分层,氯仿层,比色测定,,波长,490nm,,氯仿调零,,回流消化,,微波消化,,冷原子吸收法,原理,汞蒸汽对波长,253.7nm,的共振线具有强烈的吸收作用。

样品经消化处理使汞转为离子状态，在强酸条件下以氯化亚锡还原为元素汞，用冷原子吸收测定生成的汞蒸气，与标准系列比较定量,,GB/5009.17―1996,,适用于各类食品中总汞的测定,,汞的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,测汞仪法,,冷原子吸收法,汞的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,GB/5009.17―1996,,适用于各类食品中总汞的测定,,方法提要,样品,消化,消化液,,湿法回流消化,,,高锰酸钾溶液,,紫色,,,盐酸羟胺溶液,,紫色褪去,,定容,汞蒸汽发生瓶,,氯化亚锡溶液,测汞仪,(,汞蒸气,),测定吸收值,,与标准比较定量,,,测汞仪法,,铅的污染,铅的危害,铅的测定,环境中铅的污染,食品的铅污染,食品加工设备和容器含铅,,含铅的涂层,,,陶瓷,、,搪瓷釉面,铅是最常见的有害重金属,慢性铅中毒,,损害神经系统,、,造血系统,、,消化系统,限量标准,检测方法,双硫腙比色法,、,原子吸收光谱法和氢化物发生原子荧光法等,,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,双硫腙比色法,,GB/T5009.12―1996,铅的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,方法提要,原理,样品消化后,，,在,pH8.5,～,9,时铅离子与双硫腙生成红色,络合物,，,可被氯仿等有机溶剂萃取,，,颜色的深浅与铅离子浓度成正比,，,与标准系列比较定量,,加入盐酸羟胺,、,氰化钾,、,柠檬酸铵等可防止铁,、,铜,、,锌等离子干扰,样品,消化,分液漏斗,,柠檬酸铵溶液,,盐酸羟胺溶液,调,pH,,酚红指示液,,氨水,,8.5,～,9,,氰化钾溶液,显色,,双硫腙溶液,静置分层,氯仿层,比色测定,,波长,510nm,,氯仿调零,氰化钾剧毒,,原子吸收法,,GB/T5009.12―1996,略,铅的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,氢化物发生,－,原子荧光光谱法,原理,样品消化后，在酸性介质中铅与硼氢化钾反应生成挥发性铅的氢化物；以氩气为载气将氢化物导入电热石英原子化器中原子化，吸收特制铅空心阴极灯发射的特征谱线，则基态铅原子被激发至高能态，在去活化回到基态时发射出特征波长的原子荧光，其荧光强度与铅含量成正比，根据标准曲线进行定量,,PbH,4,铅的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,,GB/T 5009.12-2003,,氢化物发生,－,原子荧光光谱法,铅的测定,第四章 食品中有害物质的检测,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,方法提要,样品,消化,消化液,反应瓶,,硼氢化钾溶液,原子化器,氩气,,PbH,4,,荧光强度,,与标准比较定量,,,GB/T 5009.11-2003,☜,,第五节 食品中农药及兽药残留的检测,第四章 食品中有害物质的检测,概述,农药是指用于预防,、,消灭或控制危害农业,、,林业的病,、,虫,、,草及其他有害生物,，,以及有目的地调节植物,、,昆虫生长的药物的通称,全世界实际生产和使用的农药品种有,500,多种,，,主要为化学合成农药,,大量使用的有,100,种,定义,,农药污染,农药及其在自然环境中的降解产物,，,污染大气,、,水体和土壤,，,造成生态系统的破坏,；,以及被人和动植物吸收后,，,引起急性或慢性中毒的现象,，,称为农药污染,,环境污染,食品污染,喷洒农药后,，,有,80%,～,90%,散落地面或飘浮在空气中,,,,随雨水,、,灌溉水流入水源和土壤,直接污染,,喷洒农药,,粮食、果蔬外皮直接沾染农药,食物链的浓缩,环境中极微量的农药残留,，,可导致食物链末端动物性食品严重污染,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第五节 食品中农药及兽药残留的检测,,农药残留,,指动植物体内或体表残存的农药化合物及其降解代谢产物,,,以农药占本体物重量的百万分比浓度来表示,,mg,/,kg,,食品中普遍存在农药残留,,对人体造成危害,易吸收农药的蔬菜,番茄,、,茄子,、,圆辣椒,、,卷心菜,、,白菜及根菜类,、,薯类,小资料,全面禁用的,5,种高毒农药,甲胺磷,、,久效磷,、,甲基对硫磷,、,对硫磷,、,磷胺,第四章 食品中有害物质的检测,概述,第五节 食品中农药及兽药残留的检测,,有机氯农药残留量的检测,概述,有机氯农药是具有杀虫活性的氯代烃的总称,主要类型,特点,DDT,,六六六,,环戊二烯衍生物,,化学性质稳定,残效期长,脂溶性,,多蓄积于机体脂肪组织,,停止生产,、,使用,检测方法,气相色谱法,、,薄层色谱法,、,比色法,、,高效液相色谱法,、,紫外分光光度法,、,红外分光光度法和核磁共振法,、,极谱法等,,神经毒细胞毒致癌性,第五节 食品中农药及兽药残留的检测,第四章 食品中有害物质的检测,,气相色谱法,,GC-ECD,法,,,电子捕获检测器,原理,样品中的有机氯农药经石油醚提取,、,硅藻土柱层析净化后,，,采用气相色谱,－,电子捕获检测器检测,，,根据色谱峰的保留时间定性,，,外标法定量,方法提要,,适用于粮食,、,蔬菜等作物中有机氯农药残留的检测,样品提取,提取液,,粮食样品用石油醚提取,,蔬菜样品用丙酮,-,石油醚提取,净化,,层析柱,,,弗罗里矽土,,洗脱液为石油醚,-,乙酸乙酯,浓缩,定容,GC,分析,,色谱条件,,有机氯农药残留量的检测,第五节 食品中农药及兽药残留的检测,第四章 食品中有害物质的检测,,GB/T5009.19―1996,,有机磷农药残留量的检测,有机磷农药是含有,C–P,键或,C–O–P,、,C–S–P,、,C–N–P,键的磷酸酯类或硫代磷酸酯类有机化合物,概述,结构,特点,硫代磷酸酯,磷酸酯,分解快,残效短,脂溶性,,胆碱酯酶抑制剂,,目前大量生产与使用的至少有,60,多种,检测方法,气相色谱法,、,薄层色谱酶抑制法和,HPLC,法等,,神经毒素,第五节 食品中农药及兽药残留的检测,第四章 食品中有害物质的检测,,气相色谱法,原理,样品中残留的有机磷经有机溶剂提取,，,并经液,-,液分配,、,微型柱净化等步骤除去干扰物质后,，,采用气相色谱,-,火焰光度检测器法测定,，,根据色谱峰的保留时间定性,，,外标法定量,,适用于粮食,、,蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的检测,方法提要,样品提取,净化,浓缩,,丙酮,-,二氯甲烷,,微型硅胶层析柱,合并洗脱液,,KD,浓缩器,,旋转蒸发器,定容,GC,分析,,色谱条件,,,或氮磷检测器,,丙酮,有机磷农药残留量的检测,第五节 食品中农药及兽药残留的检测,第四章 食品中有害物质的检测,,GB/T5009.20―1996,,薄层色谱酶抑制法,有机磷农药残留量的检测,原理,,半定量方法,将展开后的薄层板喷以胆碱酯酶溶液，使斑点上有机磷与酶作用；再喷以乙酸,-β-,萘酯和牢固蓝染料，则胆碱酯酶将乙酸,-β-,萘酯分解成乙酸＋萘酚，萘酚与牢固蓝反应生成红色的偶氮化合物,方法提要,提取,净化,浓缩,定容,点样,展开,显色,定量,在有机磷农药斑点处胆碱酯酶的活性被抑制，不能将乙酸,-β-,萘酯分解成萘酚，故不能产成红色，从而在薄层板的红色背景上出现农药的白色斑点；再与标准农药的斑点比较进行概略定量,,硅胶,G,,有机磷具有抑制胆碱酯酶活性的作用,第五节 食品中农药及兽药残留的检测,第四章 食品中有害物质的检测,,GB/T5009.20―1996,,一、概述,,,（一）分类 （二）有害重金属元素,,（三）原子吸收分光光度法 （四）双硫腙比色法,,,二、砷的测定,,,（一）氢化物发生－原子吸收光谱法 （二）银盐比色法,,,三、汞的测定,,,（一）双硫腙比色法 （二）冷原子吸收法,,四、铅的测定,,,（一）双硫腙比色法（二）原子吸收法（三）氢化物发生－原子荧光光度法,第四节 食品中有害重金属含量的综合测定,小结,第五节 食品中农药残留的检测,一、概述,（一）概念 （二）农药污染 （三）农药残留,,,二、有机氯农药残留量的检测,,,（一）概述 （二）气相色谱法,,二、有机磷农药残留量的检测,,,,（一）概述 （二）气相色谱法 （三）薄层色谱酶抑制法,,◙,微量元素含量对人体的影响,,火焰原子化法最佳条件的选择,燃气,、,助燃气种类,,空气－乙炔焰,N,2,O,－乙炔焰,,高温火焰,燃助比,,助燃气,/,燃气的流量比,,决定火焰的氧化还原性质,炉头高度,,,光路与炉头的距离,调节炉头高度,吸光度达最大值,火焰的不同部位有不同的基态原子浓度,溶液提升量,选择适宜的溶液提升量,吸光度达最大值,,提升量大,，,因稀释效应而降低火焰温度和原子蒸气浓度,,笑气,,铅、镉、铬无火焰原子吸收法测定参数,元素,波长,/nm,狭缝宽,/nm,灯电流,/mA,干燥温度,/℃,与时间,/s,灰化温度,/℃,与时间,/s,原子化温度,/℃,与时间,/s,铅,,镉,,铬,283.3,,228.8,,357.9,0.2,～,1.0,,0.5,～,1.0,,0.5,～,1.0,5,～,7,,8,～,10,,8,～,10,120,，,20,,120,，,20,,110,，,40,450,，,15,～,20,,350,，,15,～,20,,1000,，,30,1700,～,2300,，,4,～,5,,1700,～,2300,，,4,～,5,,2800,，,5,干燥温度和时间,石墨炉原子化法最佳条件的选择,,干燥温度稍高于溶剂的沸点,,不使溶液沸腾飞溅,灰化温度和时间,.,原子化温度和时间,,干燥时间取决于样品体积的大小,10µL,→,15s20µL,→,20s50µL,→,40s,灰化温度和时间适于挥发除去样品基体,可通过背景校正扣除,最佳的原子化温度是能给出最大吸收信号的最低温度,原子化时间尽可能短,原子化完全,,双硫腙（二苯硫代卡巴腙）,NH,NH,C,S,N,N,,品种,指标,（以总砷计）,,,,mg/kg,注,品 种,指标,（以总砷计）,,,,mg/kg,注,粮 食,≤,0.7,GB4810-94,奶 粉,按鲜奶折算,GB4810-94,蔬 菜,≤,0.5,GB4810-94,乳制品,按鲜奶折算,GB4810-84,水 果,≤,0.5,GB4810-94,酒 类,≤,0.5,GB4810-94,肉 类,≤,0.5,GB4810-94,肉类罐头,≤,0.5,GB13100-91,淡水鱼,≤,0.5,GB4810-94,鱼罐头,≤,0.5,GB14939-94,蛋 类,≤,0.5,GB4810-94,烤鱼片,≤,2.0,GB16328-96,鲜 奶,≤,0.2,GB4810-94,,,,食品中总砷的允许量标准,,品 种,指标,(mg/kg,，,以,Hg,计,),注,粮食（成品粮）,≤,0.02,GB2762-94,薯类（土豆,、,白薯）,、,蔬菜,、,水果,≤,0.01,GB2762-94,肉,、,油,≤,0.05,GB2762-94,鱼,≤,0.3,；甲基汞≤,0.2,GB2762-94,其他水产品,参照鱼的标准,GB2762-94,牛 乳,≤,0.01,GB2762-94,乳 制 品,按牛乳折算,GB2762-94,蛋（去壳）,≤,0.03,GB2748-96,蛋 制 品,≤,0.03,GB2749-96,肉类罐头,≤,0.1,GB13100-91,鱼 罐 头,≤,0.3,（鳗鱼≤,0.5,）,GB14939-94,海水贝类干制品,≤,1.0,GB16324-96,,食品中汞的允许量标准,,品 种,指标,(,以,Pb,计,),，,,mg/kg,注,品 种,指标,(,以,Pb,计,),，,,mg/kg,注,粮 食,≤,0.4,GB14935-94,奶 粉,≤,0.5,GB14935-94,豆 类,≤,0.8,GB14935-94,肉罐头,≤,1.0,GB13100-91,薯 类,≤,0.4,GB14935-94,鱼罐头,≤,1.0,GB14939-94,蔬 菜,≤,0.2,GB14935-94,烤鱼片,≤,0.5,GB16328-96,水 果,≤,0.2,GB14935-94,糟 蛋,≤,1.0,GB2749-96,肉 类,≤,0.5,GB14935-94,皮 蛋,传统工艺溏心皮蛋≤,2.0,GB2749-96,鱼虾类,≤,0.5,GB14935-94,,其他工艺溏心皮蛋≤,0.5,GB2749-96,蛋 类,≤,0.2,GB14935-94,,硬心及其他皮蛋≤,0.5,GB2749-96,乳类鲜,≤,0.05,GB14935-94,,,,食品中铅的允许量标准,,河湖,鱼,、,虾,、,禽类等,浮游生物,水禽,空气,土壤,施用农药,呼,,吸,,道,,,消,,,化,,,道,饲料,家畜,畜产品,(,乳,、,肉,、,蛋,),农作物（粮食,、,蔬菜,、,水果,、,油料等）,人,,体,,内,农药进入人体的途径,,水,,浮游生物,小 鱼,大 鱼,水 鸟,食物链,DDT,含量,(,ppm,),0.00003,0.04,0.5,2.0,25.0,浓缩倍数,1,1.3,万,17,万,66.7,万,833,万,DDT,在食物链中的浓缩作用,,Cl,CH,Cl,CCl,3,（二氯二苯基三氯乙烷）,滴滴涕,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,六六六,（六氯环己烷）,,气相色谱法测定有机氯农药的色谱条件,,色谱柱：石英毛细管柱,，,0.25mm×15m,，,内,,涂,OV-101,固定液,柱温,:180℃,以,5℃/min,升至,230℃,，,保持,30min,进样口及检测器温度：,250℃,载气流速：氮气，,40mL/min,进样量：,1µL,检测器：电子捕获检测器,,P,R,1,O,R,2,O,O,O,X,P,R,1,O,R,2,O,S,O,X,硫代磷酸酯型,磷酸酯型,X,可以是烷氧基,、,芳氧基,、,胺基等,P,CH,3,O,O,O,CH,CH,3,O,CCl,2,P,C,2,H,5,O,S,O,C,2,H,5,O,NO,2,（敌敌畏）,（对硫磷）,有机磷农药的结构,,气相色谱法测定有机磷农药的色谱条件,,色谱柱：石英毛细管柱,，,0.32mm×25m,，,内,,涂,OV-101,或,BP5,固定液,柱温：,140℃,以,5℃/min,升至,185℃,保持,2min,，,,再以,10℃/min,升至,235℃,保持,1min,进样口及检测器温度：,250℃,载气流速：氮气，,40mL/min,进样量：,1µL,检测器：氮磷检测器或火焰光度检测器,,As,5,＋,＋,KI,As,3,＋,As,5,＋,SNCl,2,As,3,＋,As,3,＋,〔H〕,AsH,3,AsH,3,＋,6Ag,（,DDC,）,6Ag,＋,＋,3H,（,DDC,）,As,(,DDC,),3,银盐比色法测定总砷的反应式,（红色）,,S,C,NH,NH,C,6,H,5,N,N,C,6,H,5,＋,Hg,2,+,－,2H,+,S,C,NH,N,C,6,H,5,N,N,C,6,H,5,S,C,HN,N,C,6,H,5,N,N,C,6,H,5,Hg,（双硫腙）,（橙色络合物）,汞离子与双硫腙形成橙色络合物的反应,,S,C,NH,NH,C,6,H,5,N,N,C,6,H,5,＋,Pb,2,+,－,2H,+,S,C,NH,N,C,6,H,5,N,N,C,6,H,5,S,C,HN,N,C,6,H,5,N,N,C,6,H,5,Pb,（双硫腙）,（红色络合物）,铅离子与双硫腙形成红色络合物的反应,,光源：高强度砷空心阴极灯，灯电流,35mA,原子化温度：,820,～,850℃,氩气流量：,600mL/min,屏蔽气：,800mL/min,延迟时间：,1s,读数时间：,15s,加液时间：,5s,进样体积：,2mL,氢化物发生－原子荧光法测砷仪器参数,负高压：,400V,,HG-AFS,法,是一种通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生的荧光发射强度，来测定待测元素含量的仪器分析方法,由氢化物,,发生法获得,由特殊激发光源得到,与原子化器中单位体积该种元素的基态原子数目成正比,,无极放电灯,,高强度空心阴极灯,原子蒸气受辐射能照射后被激发跃迁到较高能基,，,然后去活回到基态而发射出特征荧光,,或某一较低能态,,激发光源,原子化器,色散及检测系统,氢化物发生器,仪器操作流程,,金属,-NaBH,4,-,酸还原,体系,气态金属氢化物,,As,、,Se,、,Sb,、,Bi,、,Pb,、,Te,、,Sn,、,Ge,原子蒸气,,Hg,气态组分,,Zn,、,Cd,,二次原子化,电热石英管,氩氢焰,单色器,光电倍增管,放大器,汞、砷、铅、镉、锌、硒、锡、锑、鍗、铋、锗,可检测的元素,,锐线光源,基态原子,激发,荧光,荧光强度,载气,,高强度空心阴极灯,,脉冲供电方式,,可使谱线强度增强几十甚至几百倍,,。