《烟酰胺波谱特征》PPT课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,烟酰胺,波谱特征,脂肪酰胺,制作人：,李召,李召,应化081班,2008014044,烟酰胺,烟酰胺又名维生素PP或维生素B3,化学名为吡啶-3-甲酰胺,它是生物体内脱氢辅酶的组成部分,参与碳水化合物、脂肪和蛋白质的代谢因此,烟酰胺广泛应用于食品和饲料添加剂、药品及原料药、生化剂、发色剂、电镀光亮剂、植物生长调节剂、头发生长促进剂等,其最大应用领域是饲料,添加剂物理性质,相对分子量,状态,密度,熔点,m.p,沸点,b.pC,溶解度,水,乙醇,122.13,白色结晶性粉末,1.400,128131,150160,易溶,易溶,结构特点,CO结构特征：,CO,由一个 sp2的碳原子与一个氧原子通过双键相结合而成,氧的电负性(3.5)大于碳的电负性(2.5)，由于碳原子和氧原子的电负性差别，羰基化合物容易发生亲核加成反应CO的化学性质,羟醛缩合,烃基上的卤代反应,亲核加成反应,与氢氰酸的加成,与格氏试剂的加成,与醇的加成,结构特点,NH2,的结构特征：,氨中的,N,是不等性的,sp3,杂化，未共用电子对占据一个,sp3,杂化轨道。

随着,N,上连接基团的不同，键角大小会有改变,酰胺中胺的平面结构,碳、氧和氮处在同一平面上，而且与碳和氮直接相连的原子也都处在同一平面上胺的化学性质,NH,2,的化学性质,碱性,伯胺的,异腈,反应,氧化作用,烃基化反应,应酰,基化,反应,磺酰化反应,与亚硝酸的反应,烟酰胺的化学性质,酰胺的酸碱性：,酰胺是胺的酰基衍生物，由于氮原子上未共用电子对与碳氧双键形成P共轭，而使氮原子上电子云密度有所降低，因而减弱了它接受电子的能力，同时与但连接的氢原子也变得稍微活泼水解：,酰胺与酯一样在酸碱催化下水解，生成羧酸脱水反应：,酰胺与强的脱水剂作用或强热则声称腈，常用的脱水剂是五氧化二磷和亚硫酰氯霍夫曼降级反应,：,酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成胺，在反应过程中碳链减少了一个碳原子，所以叫霍曼降级反应还原：,酰胺很不容还原，在高温高压下催化加氢才还原为氨，通常所得为混合物，强还原剂和氢化锂铝也可以将酰胺还原为胺酰胺与次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成胺，在反应过程中碳链减少了一个碳原子，所以叫霍曼降级反应波谱特征,红外光谱特征,羰基的红外光谱鉴定,羰基化合物红外光谱的最大特征是在19281580处的强特征峰，该特征峰常用于鉴定羰基的存在，羰基所处的化学环境对其具体吸收峰位置有一定的影响，一般共轭效应使得羰基伸缩振动向低波数位移，诱导效应使其向高波数位移。

烟酰胺红外光谱鉴定,烟酰胺在1680cm,-1,处有一强吸收峰，是羰基的伸缩振动吸收，在3350cm,-1,处和3190cm,-1,有一强吸收峰，是NH键的反对称和对称伸缩振动在1403cm,-1,处有一峰，是CN键的伸缩振动胺,胺类化合物的红外特征吸收为C,N键的伸缩振动、N,H的伸缩振动、N,H的弯曲振动各种,胺,的伸缩振动谱带,胺的化合物,N-H键的振动类型,吸收范围,/,cm,-1,伯胺类,伸缩振动,弯曲振动,35003300双峰,16501590,仲胺类,伸缩振动,弯曲振动,35003300单峰,16501550,叔胺类,伸缩振动,34003300单峰,胺,特性分析,伯胺：双峰,仲胺：单峰,叔胺：无吸收峰,胺,的红外光谱鉴定,从上表可见伯胺的NH,2,有伸缩振动和弯曲振动两种，其中NH伸缩振动在3400，羰基上的氧的电负性较强，对N上的孤对电子有诱导效应，使之发生红移每个H出一个峰，NH弯曲振动在1650附近出现一个强峰，该吸收峰随氢键发生位位移，仲胺的稀溶液在35003300只出现一个峰，该峰的位置和强度与分子结构密切相关，吸收强度通常很弱胺,的红外光谱鉴定,在鉴定伯、仲、叔胺的特征吸收时常受到干扰，或缺乏很特征的吸收，所以可以利用简单的化学反应，将胺转化为铵盐伯胺盐对称伸缩振动与烷基的CH伸缩振动重叠，仲胺盐的对称伸缩振动吸收与叔胺盐的NH伸缩振动吸收位于2700处，能与烷基CH伸缩振动分开，根据16001500区的NH弯曲振动吸收又可以将仲胺盐和叔胺盐分开，叔胺盐在该区无吸收。

紫外光谱,1,、基于分子外层电子跃迁产生的吸收光谱进行分,析测定的一种仪器分析方法，常用波长范围为,200 800nm,2,、该能量对应分子的三种能级：,hv=E,电子,+E,振动,+E,转动,各轨道能级高低顺序：,n,*,*,；,可能的跃迁类型：,-,*,；,-,*,；,-,*,；,n-,*,；,-,*,；,n-,*,烟酰胺的紫外光谱鉴定,紫外可见光谱中的跃迁类型：,n,*,跃迁,*跃迁,氧和氮上的孤对电子,（,R,带）,碳碳双键、碳氧双键共轭键,（,K,带）,核磁氢谱特征,烟酰胺的H谱鉴定,Assign.Shift(ppm),A,9.081,B 8.735,C 8.249,D *1 8.22,E *1 7.67,F 7.527,H,A,（2H）列分为两个峰，=9.081因为相邻的碳原子上只有一个H，根据n+1规则则知其列分为两个峰H,D,(1H)列分为两个峰，=8.22受到H,E,的影响列分为两个峰同样H,E,=7.67受到H,D,的影响列分为两个峰质谱特征,51,78,106,122,羰基化合物,的质谱鉴定,羰基化合物（醛、酮、酸、酯、酰胺等）质谱的共同特征是分子离子峰一般可见胺的质谱鉴定,a、脂肪胺的分子离子峰很弱，仲胺、叔胺或较大分子量的伯胺，M峰往往不出现,b、胺重要的峰时裂解峰，这种裂解离子峰往往是基峰，a断裂形成胺的特征离子（m/z30+14n）断裂位置不止一个，其中优失去较大的烷基，生成丰度较大的碎片离子。

c、a断裂生成的偶电子碎片可以进一步发生类似麦氏重排的过程，消除一分子烯烃，形成二级破碎的偶电子离子d、芳香胺的破碎类似酚，依次失去HCN和H形成五元环离子，芳香胺还可以直接失去H，生成很强的MH,酰胺的质谱分析,酰胺类化合物有明显的分子离子峰，其裂解反应与脂类化合物类似长链的脂肪族酰胺易发生麦氏重排，生成的m/z59+14n奇电子离子非常突出，对a裂解有抑制作用长链脂肪族酰胺也能发生裂解，产生较弱的峰m/z72（无重排）或m/z73（有重排）,芳香族酰胺与其他芳香族羰基化合物类似，分子离子峰丰度较大，由a断裂形成的芳酰基在谱图中非常突出烟酰胺的质谱鉴定,m/z=122,m/z=106,m/z=78,小结,通过本次对脂肪酰胺类化合物课件的制作，加深了对羰基、胺及含有此官能团的化合物的理解，对四大波普又有了进一步的认识，收获很大，意义很大。