NMR-VU-IR-MS四大图谱解析.doc

13C-NMR谱图解析13C-NMR谱图解析流程1. 分于式的确定2. 由宽带去偶语的谱线数L与分子式中破原子数m比较，判断分子的对称性.若L=m，每一个碳原子的化学位移都不相同，表示分子没有对称性;若L

5.确定结构式 用全部光谱材料和化学位移经验计算公式验证并确定惟一的或可能性最大的结构式，或与标准谱图和数据表进行核对经常使用的标准谱图和数据表有:经验计算参数1.烷烃及其衍生物的化学位移一般烷烃灸值可用Lindeman-Adams经验公式近似地计算：式中:一2.5为甲烷碳的化学位移九值;A为附加位移参数，列于下表，为具有某同一附加参数的碳原子数 表213C原子位移/ppm13C原子位移/ppmα+9.12（3）-2.5β+9.42（4）-7.2r-2.53(2)-3.7σ+0.33(3)-9.5ε+0.14(1)-1.51（3）-1.14(2)-8.41（4）-3.4注:1(3).1(4)为分别与三级碳、四级碳相连的一级碳;2(3)为与三级碳相连的二级碳，依此类推 取代烷烃的Qc为烷烃的取代基效应位移参数的加和表4一6给出各种取代基的位移参数 表3 烷烃取代基Y的位移参数Yαβr末端内部末端内部CH396108-2CH=CH2206-0.5C≡CH4.55.5-3.5COOH211632-2COO252053-2COOR201732-2COCl33282CONH2222.5-0.5COR302411-2CHO310-2ph231797-2OH4841108-5OR585185-4OCOR514565-3NH2292486-5N+H3262486-5NHR373186-4NR2426-3N+R3315-7NO2635744CN4134-3SH11111211-4SR207-3F686396-4Cl31321110-4Br20251110-3I-641112-1直链烷烃的Qc值 表4烷烃QcC1C2C3C4C5甲烷-2.3乙烷5.7丙烷15.816.315.8丁烷13.425.225.2午烷13.922.834.722.813.9己烷14.123.132.232.223.1庚烷14.123.232.629.732.6辛烷14.223.332.629.929.9计算实例:3一戊醇的Qc r B a B r CH3-CH2-CH-CH2-CH3 OH 由表查出直烷烃Qc的基数，再加上表Y取代基参数。

Ca: 34.7+41=75.7(实测73.8)CB: 22.8+8=30.3(实测30.0)Cr: 13.9-5=8.9(实测10.0) 对于比较复杂的烃取代物的Qc值，将表与表结合起来计算即按表计算烃的Qc值，加上表的取代基参数饱和环状化物的Qc（ppm） 表42.不饱和烃的化学位移 烯烃不含杂原子的烯烃的sp2碳Qc范围大约为90-160ppm sp2碳的化学位移与取代基的性质和立体因素有关，可按Roberts公式计式： k式中:123.3为乙烯碳的化学位移Qc值，当计算Ck(sp2)的Qc时，双键一边是a,B,r...另边则是a,B,r... AL为计算同侧碳的增值,At是计算异侧碳的增值有关各种取代基和立体因素(St)的增值列于表5(2) 炔烃SP3杂化碳的化学位移范围大约为60- 90ppm与相应的烷烃比较，叁键a-位的扩碳的化学位移向高场移5 --15ppm，末端叁键碳比分子内部叁键碳处于较高场叁键与极性基团相连时，2个sp碳的化学位移差距可拉宽到20 --95ppm.3. 芳香化合物的化学位移 苯的化学位移Qc为128.5ppm，取代基可使直接相连的芳环碳位35ppm之多，对其他位置的影响相对小得多。

对于多取代苯的占c值，可利用取代基影响的加和原则，按Savitsky法则近似求得 单取代苯环13C的化学位移增位取代基ZtZoZmZpH0000CH28.90.7-0.1-0.29CH3CH215.6-0.50-2.6CH（CH3）220.1-2.00-2.5C（CH3）322.2-3.4-0.4-3.1CH=CH29.5-2.02.0-0.5-C≡CH-6.13.80.4-0.2C6H613.1-1.10.4-0.2CH2OH12.3-1.4-1.4-1.4CH2OOOCH37.7000OH26.9-12.71.4-7.3OCH331.4-14.41.0-7.7OC6H529.2-9.41.6-5.10COCH323-6.41.3-2.3CHO8.61.30.65.5COCH39.10.104.2COC6H59.41.7-0.33.6COCF3-5.61.80.76.7COOH2.11.506.2COOCH31.3-0.5-0.53.5CN-15.43.60.63.9NH218-13.30.9-9.8N（CH3）222.4-15.70.8-15.7NHNH222.8-16.50.5-9.6N=N-C6H524-5.80.32.2NHCOCH311-9.90.2-5.6NO220-4.80.95.8N≡N-12.76.05.716.0N=C=O5.7-3.61.2-2.8F34.812.91.4-4.5cl6.20.41.3-1.9Br-5.53.41.7-1.6I-329.92.6-7.4CF3-0.9-2.20.33.2SH2.31.11.1-3.1SCH310.2-1.80.4-3.6SO3H15-2.21.33.8芳杂环中碳的化学位移取代基对毗陡环上碳的化学位移影响可由下式做近似计算式中:128.5为苯的化学位移Qc值;Z1为杂原子对杂环碳i化学位移相对苯环的增值;Zei为在碳e上的取代基对碳i的增值(表4一11).4. 羰基的化学位移 醛、酮拨基碳的吸收在低场200ppm左右，丙酮碳基碳的化学位移为205.8，乙醛为199.30，烷基a-取代可使拨基碳的化学位移向低场移2 - 3PPm。

芳基与拨基共扼时，拨基碳的Qc向高场位移，同样a,B不饱和键也有这种作用 1H谱图解析谱图解析的一般程序 (1）对全未知的有机化合物结构鉴定，应首先测定相对分子质量，元素组成，得到分子式，计算其不饱和数 (2）根据化合物性质，提出绘图要求溶剂、扫描宽度、积分、放大部分等，得到谱图应该检查质量，如标准物信号位置、信噪比、基线和样品纯度情况若遇峰很钝、裂分不显、基线不平衡情况应采取措施(处理样品，调试仪器等)加以改善 (3）根据积分曲线表示的各组峰面积积分比，并以孤立的甲基或亚甲基峰为标准，计算各组峰所代表的相对氢核数目 （4)由化学位移识别各组峰所代表氢核的性质，如芳氢、烯氢、饱和碳一氢等，对活泼氢可用重水交换给以证实，结合积分比，估计可能存在的官能团，对有些简单化合物的结构甚至可作初步判断 (5)根据化学位移，自旋分裂和偶合常数，详细分析分子中各结构单元的关系，用一级近似，解析一级类型图谱解析时要注意有无以下情况，以免出错:虚假远程偶合、假象简单图谱、分子的对称性、动力学现象;个别峰重叠严重，应作加宽、放大图;怀疑可能有假象简单图谱或化学位移巧合者，可以改变溶剂或改变浓度重新画图。

研究自旋分裂和偶合常数，有助于了解分子内的键合情况和空间关系，为氢谱解析的主要内容 ( 6)一张谱图经常有一级类型部分和高级图谱部分，可以由易到难，逐步解析对高级图谱应根据图谱特点识别自旋系统，测量和计。