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电分析化学习题班级 姓名 学号 一、填空题1. 电池电动势的正负取决于 电流方向,在电池图解式中，E电池右:E左，所以在测量某电 极的电极电位时，其电池的图解表示式为 ；另外，一般用作电位测量的电池图解表示式为 参比电极丨待测溶液II指示电极 2. 玻璃电极在使用前，需要在去离子水中浸泡24h以上，目的在于 活化电极，降低不对称电位；饱和甘汞电极半电池的组成是一 Hg,H亞C1JKC1 ,其使用温度不得超过80 C,这是因为当温度过高时，有如下反应发生一Hg?Cl?二H： HgCl?3. 对于可逆反应，当电池反应达到平衡时，电池电动势E与平衡常数的关系为 _E^= —ln/C,与自由能的关系为 onF4. 盐桥的作用是 沟通内电路，减小液接电位 5. 在氧化还原反应中，电极电位产生的原因是 电子的得失和转移,而膜电位产生的原因是 溶液与膜界而发生了离子交换和离子扩散6. 在电位分析小常釆用两个参比电极，其川 常作为内参比电极，饱和甘汞电极 常作为外参比电极7. 玻璃膜内外溶液中离子浓度不同时会产生电位差，该电位称为 膜电位 最早使用的离子选择性电极是一 dH玻璃电极 离子选择性电极测定的是溶液中离子的活度 而不是 浓度 9. 在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是，在E・V图上的 。

就是一次微商曲线上的 极大值 ，二阶微商曲线的 O10. 极谱分析的特殊性主要表现在电极的特殊性和 的特殊性11. 极谱分析中常用的电极为 O而循环伏安法中常用的电极为 固体电极（悬汞电极、玻璃态石墨电极、钳电极）C二、选择题L在电位法中离子选择性电极常作为指示电极，其电位应与待测离子的浓度（D ）A. 成正比 B符合扩散电流公式的关系C.的对数成正比 D.符合能斯特公式的关系2. 下列说法中正确的是（D ）A. 阳离子选择电极的电位随着试液中阳离子浓度的增高而向正方向变化B阴离子选择电极的电位随着试液中阳离子浓度的增高而向负方向变化C. 阳离子选择电极的电位随着试液中相应阳离子浓度的增高而向负方向变化D. 阴离子选择电极的电位随着试液中相应阳离子活度的变化而变化3. 关于离子选择性电极，不正确的说法是（D ）A. 不一定有内参比电极和内参比溶液B. 不一定是品体膜电极C. 不一定有离子穿过膜相D. 只能用于正负离子的测量4. 关于离子选择电极的响应时间，不正确说法是（D ）A. 浓试样比稀试样长B. 光滑的电极表血和较薄的膜相会缩短响应时间C. 共存离子对响应时间有影响D. 在一定范围内温度升高会缩短响应时间5. 离子选择性电极的电位选择性系数可用于（B ）A. 估计电极的检测限 B估计共存离子的干扰程度C.校正方法误差 D.估计电极的线性响应范围6. 用玻璃电极测量溶液的pH时，采用的定量分析方法为（B ）A. 校正曲线法 B直接比较法C. 一次加入法 D.增量法7. 用离子选择电极以校正曲线法进行定量分析时，应要求（A ）A. 试样与标准系列溶液的离子强度基本一致B. 试样与标准系列溶液的离子强度大于1C. 试样与标准系列溶液中待测离子的活度相一致D. 试样与标准系列溶液中待测离子的离子强度相一致& pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（A ）A.内外玻璃膜表面特性不同 B内外溶液中H浓度不同C.内外溶液中IT活度不同 D.内外参比电极不同9. 阳极溶出伏安法对痕量金属离子的测定有独到之处，其原因是（A ）A. 金属离子在阳极分解前，被富集在微电极上，在分解时电流密度显著增加B. 金属离子是在控制电位下被沉积的，故它是一种选择性好的方法C. 它是用实验测得的电流和浓度成正比的唯一的痕量分析方法D. 它还适合于不可逆电极的反应B在溶液中加入Na2CO3 D.在溶液中加入掩蔽剂10. 消除电迁移电流的方法是（A ）A.在溶液中加入大量的支持电解质C.在溶液中加入明胶等极性抑制剂11. 经常不用的氟离子选择性电极在使用前应活化（C ）A. 20分钟 B半小时 C. 一昼夜 D.八小时12. 已知待测水样的pH大约为5左右，定位溶液最好选（A ）A. pH 4 和 pH 6 B pH 2 和 pH 6 C. pH 9 和 pH 6 D. pH 4 和 pH 913. 在极谱分析中为了保证溶液的扩散系数一致，必须使得（D ）A.施加电压大小一致B施加电流大小一致C.干扰抑制D. 溶液组成一致14使用循环伏安法测得铁孰化钾溶液在0.1 mol/L的硝酸钾溶液小的峰电流与扫描速度的平方根成正比，说明铁氤化钾在玻碳电极上的氧化还原反应受（C ）A.电极表面的吸附控制B. 溶液的浓度控制C. 溶液中的铁氧化钾扩散到电极表而的速率控制D. 溶液中的支持电解质的组成及浓度控制15. 极谱分析是特殊的电解分析，其电解条件的特殊之处表现在（B ）A. 用了两支性能相反的电极，通过电池的电流很大B. 极谱分析时溶液保持静止，加有大量支持电解质C. 试液浓度越小越好D. A 和 B16. 极谱波形成的最根本原因是（B ）A.电化学极化的存在 B电极表面附近产生浓差极化C.溶液中被测物质向电极扩散 D.滴汞表面不断更新17. 用硝酸银标准溶液电位滴定cr,Bf, r离子时，可以用作参比电极的是（d ）A.卤化银的离子选择性电极 B银电极C.饱和甘汞电极 D.玻璃电极三、简答题1. 在下列滴定体系中应选择什么电极做指示电极？（1）用S，-滴定Ag+ （2）用Ag+滴定F（3）用滴定Al3+ （4）用C尹滴定Fe_答：（1）银电极 （2） T选择电极或者银电极（3） 氟离子选择电极（4） 零类电极2. 画图说明氟离子选择性电极的结构，并说明这种电极薄膜的化学组成是什么？写出测定 时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式及电池电动势的表达式。

答：氟离子选择电极示意如图Ag-AgCJ参比电极J—O 1 mol/L NaClA lm ol/LN应內充液LaF3单晶力 00.5%EuF2电极薄膜是LaF3单晶掺杂EuF2,以增加导电性测定时组成的电池为：Ag, AgCl | CF, F（恒定）| LaF3 I F（试液）|| SCE 匚 .2.303/??.E =（PscE_k + —-— lgd 厂3. 用pH计测定溶液的pH时，为什么必须使用标准缓冲溶液？如何测定?根据PH电极测定时其膜=K + 00592临⑷（ZT ） = K - 0.0592 试RT式中的 K =卩不对称一——\na2（H + ）包括不对称电位,在实际测定时用标准缓冲溶F液进行定位来加以消除测定时：Hg, Hg2Cl21饱 和 KCI II 待测 液丨玻璃Ml HCKO. lmol.L_,） | AgCl, Ag SCE 玻璃电极厂 v 2.3037?!,心+、v 2.303RTE = K + —-—lgd（/r）= K PH 试r r4•在用氟离子选择性电极测定自来水中F含暈时,所使用的TISAB是什么？各成分的作用？ 答：TTSAB是指总离子强度调节剂，其由三部分组成：(1) 0.025 mol/L HAc-NaAc,控制溶液的酸度为 pH 5-6(2) 0.1 mol/LNaCl,控制总离子强度(3) 0.025 mol/L柠檬酸钠溶液,掩蔽水样中的A严,F尹对测定的干扰。

5. 什么是离子选择性电极的选择性系数K[j ?主要用于评价电极的哪些性质？答：待测离子和干扰离子在相同的测定条件下，产生相同的电位时，待测离子的活度与干扰 离子的活度的比值K*j•越小，表示电极对被测离子的选择性越好，而共存干扰离子j对待 测离子影响越小6. 液接电位是怎样产生的？液接电位：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上存在着微小的电位差, 称为液接电位是由于两种不同溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速度而引起的如果 两种溶液组成相同，浓度不同，接触时高浓度区向低浓度区扩散，由于正负离子迁移速率不 同溶液两边分别带有电荷，形成双电层，出现液接电位7. 写出下列电池的半电池反应及电池反应，该电池是电解池还是原电池?Zn | ZnSO4(0.1 mol/L) II AgN03(0.1 mol/L) | Ag 答：匕 ~ ^Ag+/Ag - E Zn2+/Zn=(EAg+/Ag + O.O591g6ZAg+) -(Ezn f +()^ lga/n 2+)=0.799 + 0.059 lg(0.01)- (-0.763 + lgO.l)=1.473VE>0,所以该电池为原电池电池半反应为：Zn-2e = Zn2+Ag++ e = Ag电池反应：Zn + 2Ag+=Zn2+ 4- 2Ag&试以pH玻璃电极为例，简述膜电位的形成机理。

玻璃电极的玻璃膜系由硅氧键及带负电荷的晶格氧原子组成，在晶格里，体积较 小的但活动能力较强的正离子主耍是N1离子，与晶格氧离子靠库仑力形成离子键，当 玻璃电极浸泡在水中时，水中的H•离子进入玻璃晶格取代NQ的点位，发生了交换反应/T (厶)+ N/G厂(S) o (厶)+/TG厂(S)由于晶格氧离子与1「的键合力约为N/键合力的10"倍，所以反应的平衡常数很大，有利于正反应的进行于是在玻璃膜的外层形成一层很薄的溶胀的硅酸水化层，即水合硅 胶层在玻璃膜的中部是T玻璃区点位全为NeT离子所占据玻璃膜的内表面与内参 比溶液接触，也发生上述过程，同样也形成水合硅胶层因此，在水小浸泡后的玻璃膜 是由三部分组成，即两个水合硅胶层和一个干玻璃层当已浸泡好的玻璃电极置于待测溶液中时，由于水合硅胶层与试液接触，由于硅胶 层表面和试液的I「活度不同，形成活度差，I「便自发地从活度大的一方向活度小的一方 迁移，并建立下述平衡/T （硅胶层）O/T（试液）因而改变了胶一液两相界面的电荷分布，产生一定相界电位（0外）同理，玻璃内侧的水合硅胶层与内参比溶液的界面也存在相界电位（0内）显然，相界电0外及0内的大小与两相间I「的活度有关，并服从能斯特方程。

因此跨跃玻璃膜产生了膜电位四、计算题l.pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成如下测量电池：pH 玻璃电极 I H+（a=x） II SCE在25C时，测得pH为5.00标准缓冲溶液的电动势为0.218V;用未知溶液代替标准缓冲溶 液，测得电动势为0. 06V,计算未知溶液的pH解：E =K + "引" PH = AT+ 0.0592/9/7.S T-H S2.303RT~F~PH*以上两式相减得E - E旳=PH "= 5.00 +0.05922.在25 C时，以玻璃电极和饱和甘汞电极组成如下电池，测定pH为6. 86的缓冲溶液时, 电池的电动势为-0.052 V,计算试样溶液的pH,已知电极的相应斜率为0. 0582 V.pH 玻璃电极 I H+（a=x） II SCE解：题意表明，已测量的参数为电池电动势Es= K + SpHsEx= K + SpHxpHx =艮「耳 + pHs = 6.86+0-020l~（--0：）2）= &11x S 0.05823由Cl■浓度为1 mol/L的饱和甘汞电极和氢电极组成一电对，浸在lOOmLHCI溶液中LL 知摩尔饱和tt汞电极。