全谱拟合和rietevield定量分析.ppt

全谱拟合分析与 Retieveld定量分析,浙江大学 吕光烈,,全谱拟合分析实质上是用现代计算机强大的计算处理数据能力把叠加的衍射图分解成单个的衍射图，得到组成相中每个相的散射量具体方法如下.一、实验：粉末样品要充分研磨，至少过300目筛子，样品装在粉末样品架中要与样品架平面在同一平面上，衍射图的采集要求用阶梯扫描方式采样，每个阶梯停留时间以最强峰不低于10000脉冲数为准，狭缝的选择要注意低角域X光辐照光斑过大超出样品面使低角部分衍射峰的强度失真，具体方法可以采取不同宽度的狭缝分段扫描，再归化拼接拼接可以在jade软件中完成二、物相采鉴定，采用search_-match方法，但不要求所有物相查出后再开始全谱拟合分析，主要物相鉴定后就可以进行，全谱拟合分析后，再对多余的衍射峰进行物相鉴定，再把它加到定告量分析中通常在多相情况，只有这样获得的相组成是可靠的，未经全谱拟会合分析的多相鉴定，低含量物相有时是不可靠的三、全谱拟合图谱分解过程的操作在JADE6中步骤如下：,1、打开软件，双击菜单中“File”，跳出新菜单，双击“patterns”，跳出数据文件目录，点击所需分析的数据文件名，再点击“read”，在屏幕上跳出所要分析样品的衍射图。

点击菜单中“BG”，扣掉衍射图中的背底，,2、点击“S/M”，捡索物相点击swap“ ”，恢复原图3、点击“option”，再点击“WPF Refinement”，跳出“whole pattern Fiting and Rietveld Refimement”输入各相晶体结构模型，单左击“phase，再”双击“ ”，跳出“ *.cif ”文件目录，选择相关物相的“ *.cif ”，左键揿住它，将其拖入“ ”中，反复来回把所有要分析物相的晶体结构模型都输入输入背底模型：、单击“global”,在跳出菜单中，激活“polynormal”，在其紧随的方格“□”中输入“5”，意即输入的背底模型是5次多项式，一般情况背底选5次多项式就可以，视拟合情况，最高可选9项，某些特殊情况，采用人工扣选背底方法根据要求选择 5次多项式,在“SD”前方形空格“□”中打上“钩”，激活衍射全图零点修正 峰型模型的输入：菜单回到主页，激活《psf-“ ”pearson7》，选定了峰型模型，模型中各参数无需用户输入，程序根据实际峰型，自行估算初始值，并输入至此，进行全谱拟合分析的晶体结构，背底，峰型三个模型已全输人。

下面即开始拟合计算回至到主程序页，单击“refine”，即开始修正，此时可以看到拟合指标动态变化图象中“R”值越来越低，实验谱《白色》与计算谱《红色》间吻合越来越好，红色的差值谱越来越趋向一直线 单击“initialize”，在出现的新菜单中，再单击“profile parameters”，此时可以发现各相的峰型参数重新赋值，并检查表示峰型呈各向异性的“”有否被激活，如被激活，揿卞去，再进行第二轮“rifine” 此时可以发现拟合指标R值比第一轮修正要小，然后再重复直至R值不变，此时若R值若仍大于15％，检查全图拟合，查是那一个物相配匹不好，表明它的晶体模型与实际样品结构差异较大，需修正单击该相的show atomic controls“”；跳出该相结构参数对活框，再奌击coordinates“xyz”，把结构参数中位置参数修正激活，囬主页，再“rifine”此时可以发现R值再次变小再检查原图，若发现某些衍射峰计算强度明显比实验峰低，单击show or hide reflection listing“”，从跳出来的表值中，找出是那一亇衍射hkl存在织构取向，在主菜单右下角Orientation coefiecement for March Function“000”中填上该衍射hkl的数值，并在其对应的左边小方格“□”框中单击打钩，再“refine”，如果吻合变好，R值再次下降，表明取向指标选择正确，同时可以发现取向系数值小于1《1.0＝Random》，若大于1，则把该衍射系数清除掉。

这里是织构模型所需要选的参数,,某些无法用织构修正解决的不吻合，通常是样品未研磨好，颗粒太粗引起至此修正才可以结束，R值通常可降至10％以下若某些小峰还是无归宿，可以再进行捡索，把它的晶体模型加进去进行拟合分析结果输出，单击save current setup to a control file《 》，把模型以后掇“wpf”形式保存，单击屏幕右上角“report”，再单击“Create New Report”，把结果以后掇“rrp”多格式保存单击“File”，左击“Print Setup”，再选击“Print”或“Save”，打印或以图列形文件存挡输出多相全谱拟合值析中注意事项,1：各模型参数修正时释放顺序，最早释放的参数是标度因子“SF”，背底参数，样品偏移；尔后是晶胞参数和峰型参数，热振动参数；第三是原子坐标参数，最后是织构参数，一般定量相分析，原子坐标参数可以不修正，但人工合成或粘土矿物都需进行坐标参数的修正2、关于非晶态含量的测定问题，可以采用加己知量内标物，再通过多相全谱拟合分析法，从内标物表观丰度增加值反推获得原样品中非晶态丰度但拟合中背底模型不能采用多项式，可采用人工扣背底方法。

3、关于吸收校正问题，对于组成相间吸收系数衬度差异大的样品，除样品通过研磨增加细度，需根据估算得到的组成样品的颗轻尺寸进行吸收校正，而校正并不是万能的，组成粒子颗粒大于10u以上效果不佳4、丰度小于5％相，以及结晶特别细小的物相，要对峰型参数进行适当约束，以防修正过程蚕食其它相或背底使丰度值偏大失真。