实验十二 水硬度的测定.doc

实验十二水硬度的测定一实验目的""""""""""""""""""1、了解硬度的常用表示方法；2、学会用配位滴定法测定水中钙镁含量，钙含量的原理和方法3、掌握铬黑T，钙指示剂的使用条件和终点变化二、实验原理1、"总硬度、钙硬度、镁硬度的概念及表示方法；水的硬度主要是指水中含可溶性的钙盐和镁盐总硬度通常以每L水中含的碳酸钙的mg数，即mg/L.钙硬度即每1L水中含的钙离子的mg数，mg/L.镁硬度即每1L水中含的镁离子的mg数，mg/L2""""""""总硬度的测定条件与原理测定条件：以NH3-NH4Cl缓冲溶液控制溶液pH＝10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定水样原理：滴定前水样中的钙离子和镁离子与参加的铬黑T指示剂络合，溶液呈现酒红色，随着EDTA的滴入，配合物中的金属离子逐渐被EDTA夺出，释放出指示剂，使溶液颜色逐渐变蓝，至纯蓝色为终点，由滴定所用的EDTA的体积即可换算出水样的总硬度3""""""""钙硬度的测定条件与原理；测定条件：用NaOH溶液调节待测水样的pH为13，并参加钙指示剂，然后用EDTA滴定原理：调节溶液呈强碱性以掩蔽镁离子，使镁离子生成氢氧化物沉淀，然后参加指示剂用EDTA滴定其中的钙离子，至酒红色变为纯蓝色即为终点，由滴定所用的EDTA的体积即可算出水样中钙离子的含量，从而求出钙硬度。

4、相关的计算公式总硬度＝(CV1)EDTAMCaCO3/0.1"""钙硬度＝(CV2)EDTAMCa/0.1"镁硬度＝C(V1-V2)MMg/0.1三实验步骤实验步骤思考题总硬度的测定  用100mL吸管移取三份水样，分别加5mLNH3-NH4Cl缓冲溶液，2～3滴铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定，溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点1、   水硬度的测定包括哪些内容？如何测定？2、   我国如何表示水的总硬度，怎样换算成德国硬度？3、   用Zn2+标准溶液标定EDTA标准溶液有二种方法，水硬度的测定实验中所用EDTA应用哪种方法标定？4、   怎样移取100mL水样？5、   为什么测定钙、镁总量时，要控制pH=10？表达它的测定条件6、   测定总硬度时，溶液中发生了哪些反响，它们如何竞争7、如果待测液中只含有Ca2+，能否用铬黑T为指示剂进展测定"钙硬度测定  用100mL吸管移取三份水样，分别加2mL6mol·L-1NaOH溶液，5～6滴钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定，溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点8、测定钙硬度时，为什么加2mL6mol·L-1NaOH溶液使溶液的pH=12～13？表达它的测定条件。

9、为什么钙指示剂能在pH=12～13的条件下指示终点？10、怎样减少测定钙硬度时的返红现象？11、怎样做空白实验，为什么要做空白实验，实验中为什么不做？12、怎样表示实验结果？13、如水样中含有Al3+、Fe3+、Cu2+，能否用铬黑T为指示剂进展测定，如可以，实验应该如何做？四实验数据记录与处理总硬度的测定序号123自来水体积V水/mLV初/mLV终/mLV总/mL平均体积V1/mL总硬度/mg/L平均值/mg/L(舍前)ST平均值/mg/L(舍后)钙硬度的测定序号123自来水体积V水/mLV初/mLV终/mLV总/mL平均体积V2/mL钙硬度/mg/L平均钙硬度/mg/L(舍前)ST平均钙硬度/mg/L(舍后)镁硬度＝C(V1-V2)MMg/0.1五、思考题1、水硬度的测定包括哪些内容？如何测定？〈1〉水硬度的测定包括总硬度与钙硬度的测定，镁硬度那么根据实验结果计算得到；  〈2〉可在一份溶液中进展，也可平行取两份溶液进展；  ①．在一份溶液中进展；先在pH=12时滴定Ca2+，再将溶液调至pH=10〔先调至pH=3，再调至pH=10，以防止Mg(OH)2或MgCO3等形式存在而溶解不完全〕，滴定Mg2+。

②．平行取两份溶液进展：一份试液在pH=10时测定Ca，Mg总量，另一份在pH=12时测定Ca，由两者所用EDTA体积之差求出Mg的含量本实验采用第二种方法2、我国如何表示水的总硬度，怎样换算成德国硬度？我国通常以1×10-3g·L-1CaCO3表示水的总硬度，德国以10×10-3g·L-1CaO表示水的硬度，因此，如以我国1×10-3g·L-1CaCO3表示的总硬度换算成德国度时，需乘以系数0.056德国度oDH(10×10-3g·L-1CaO)=总硬度(g·L-1CaCO3)×56.08/(100.09×10) =总硬度(g·L-1CaCO3)×0.0563、怎样移取100mL水样？⑴由于移取的水样体积大，因此移取时盛水样的烧杯为400mL；⑵吸取水样用水泵、真空泵，而不是洗耳球； ⑶将真空泵上的橡皮管微接〔不是全部套住〕100mL吸管的管口，使水以适中的速度进入吸管假设全部套住，进水速度快，会带入大量小气泡〔水呈浑浊样〕，使移取的体积不准 ⑷注意右手食指的操作，因100mL吸管的上口管径大，溶液下流快，故调节液面至刻度线时，应微松食指使液面缓缓下降，以控制液面的最低点恰与刻度线相切，同时紧按食指，使液面不再下降，使移取水样的体积准确。

 ⑸每个实验室公用三支100mL无分度吸管，以及相配套的400mL烧杯及外表皿5、为什么测定钙、镁总量时，要控制pH=10？表达它的测定条件⑴因稳定常数CaY2->MgY2-，滴定Ca2+的最低pH=8,滴定Mg2+的最低pH=10，指示剂铬黑T使用的最适宜pH范围为9～10.5,因此测定时pH=10  ⑵测定总量的条件为，在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂6、测定总硬度时，溶液中发生了哪些反响，它们如何竞争在pH=10的缓冲溶液中，参加铬黑T指示剂后，指示剂先与Mg2+配位〔为什么？〕为MgIn-，当滴加EDTA后，EDTA先与游离的Ca2+、Mg2+配位，最后夺取MgIn-中的Mg2+：MgIn-+H2Y2-＝MgY2-+HIn2-+H+溶液的颜色由酒红色变为纯蓝色7、 如果待测液中只含有Ca2+，能否用铬黑T为指示剂进展测定"假设按本实验条件用直接滴定法测定总硬度，那么不能经计算可知，在pH=10的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用0.02mol·L-1EDTA滴定0.02mol·L-1Ca2+溶液，终点误差为-1.5%；假设滴定的是0.02mol·L-1Mg2+溶液，终点误差为0.11%。

此结果说明，采用铬黑T为指示剂时，尽管CaY比MgY稳定，但测定钙的终点误差较大，这是由于铬黑T与Ca2+显色不灵敏所致 假设按照置换滴定法进展实验，那么可以只要在溶液中参加少量MgY，在pH=10的条件下，用铬黑T为指示剂就能进展测定8测定钙硬度时，为什么加2mL6mol·L-1NaOH溶液使溶液的pH=12～13？表达它的测定条件<1>在pH=12～13的条件，Mg2+形成Mg(OH)2沉淀，不干扰钙的测定  <2>钙硬度的测定条件：pH=12～13，以钙指示剂为指示剂9为什么钙指示剂能在pH=12～13的条件下指示终点？在溶液中，钙指示剂存在以下平衡：pKa2=7.4pKa3=13.5H2In-HIn2-In3-酒红色蓝色酒红色    由于MIn为酒红色，要使终点的变色敏锐，从平衡式看7.4 < pH < 13.5就能满足为了排除Mg2+的干扰，因此在pH=12～13的条件下，滴定钙，终点呈蓝色10、怎样减少测定钙硬度时的返红现象？测定钙硬度时，采用沉淀掩蔽法排除Mg2+对测定的干扰，由于沉淀会吸附被测离子Ca2+和钙指示剂，从而影响测定的准确度和终点的观察〔变色不敏锐〕，因此测定时注意：⑴在水样中参加NaOH溶液后放置或稍加热〔298K〕，待看到Mg(OH)2沉淀后再加指示剂。

放置或稍加热使Mg(OH)2沉淀形成，而且颗粒稍大，以减少吸附；⑵近终点时慢滴多搅，即滴一滴多搅动，待颜色稳定后再滴加11、、怎样表示实验结果？⑴总硬度：计算三份水样的总硬度〔g·L-1  CaCO3〕，求平均值〔包括S，T 等处理〕，将总硬度转化为德国度，说明水样是否符合饮用水标准；⑵钙硬度：取三次测定钙硬度时所得的EDTA标准液体积V2的平均值；计算钙硬度〔g·L-1  Ca2+〕；   ⑶镁硬度：取三次测定总硬度时所得的EDTA标准液体积V1的平均值；由体积V1的平均值和体积V2的平均值计算镁硬度〔g·L-1  Mg2+〕13、 如水样中含有Al3+、Fe3+、Cu2+，能否用铬黑T为指示剂进展测定，如可以，实验应该如何做？由于Al3+、Fe3+、Cu2+等对指示剂有封闭作用，如用铬黑T为指示剂测定此水样，应加掩蔽剂将它们掩蔽：Al3+、Fe3+用三乙醇胺，Cu2+用乙二胺或硫化钠掩蔽    例：取适量体积的水样，参加3mL三乙醇胺〔200g·L-1水溶液〕，5mL氨性缓冲溶液，1mL20g·L-1Na2S溶液，2～3滴铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。

怎样选择标定EDTA标准液的工作基准试剂？    选择工作基准试剂的原那么是与测定对象尽量一致，因此在水硬度的测定中，标定EDTA溶液的工作基准试剂也可选用CaCO3    <1>CaCO3基准试剂的枯燥    将CaCO3放烘箱中于393K下枯燥2h，稍冷后置于枯燥器中冷至室温    <2>CaCO3标准溶液配制    准确称取0.17～0.20gCaCO3，先用少量水湿润，盖上外表皿，缓慢加1:1HCl10mL，加热溶解溶解后将溶液转入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀    <3>0.01mol·L-1EDTA标准溶液的标定    a.用吸管吸取25.00mLCa2+试液，参加10mLpH=10的氨缓冲溶液，2～3滴K-B指示剂(0.2g酸性铬蓝K和0.4g萘酚B，配制为1000mL水溶液)，用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝绿色，即为终点    b.用含Mg-EDTA的缓冲溶液〔见下面的讨论2〕，以铬黑T为指示剂标定假设水样中Mg2+的含量较低时，应如何测定水硬度？⑴当水样中Mg2+的含量较低时〔一般要求相对于Ca2+来说须有5%Mg2+存在〕，因用铬黑T指示剂往往得不到敏锐的终点，可在EDTA标准溶液中参加适量Mg2+〔标定前参加Mg2+，对终点没有影响〕或者在缓冲溶液中参加一定量的Mg-EDTA盐，利用置换滴定法的原理来提高终点变色的灵敏性，后者配法如下：    氨性缓冲溶液pH=10；    称取20gNH4Cl，加100mL浓氨水，加Mg2+EDTA盐全部溶液，用水稀释至1L；    Mg-EDTA盐溶液的配制，称取0.25gMgCl2·6H2O于100mL烧杯中，参加少量水溶解后转入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，用枯燥的吸管移取50.00mL溶液，加5mLpH=10的氨缓冲溶液，4～5滴铬黑T指示剂，用0.1mol·L-1EDTA溶液滴定至溶液由紫红变为蓝。