高分子化学第四章.pdf

第四章1. 无轨、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定⑴. 无规共聚物：两结构单元M1、M2按概率无规排布， M1、M2连续的单元数不多，自一至十几不等多数自由基共聚物属于这一类型，如氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物⑵. 交替共聚物：共聚物中M1、M2两单元严格交替相间苯乙烯～马来酸酐共聚物属于这一类⑶. 嵌段共聚物：由较长的 M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子，每一链段可长达几百至几千结构单元，这一类称作AB 型嵌段共聚物也有ABA 型（如苯乙烯一丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚物 SBS）和（AB） AB)x 型⑷. 接枝共聚物：主链由 M1单元组成，支链则由另一种M2单元组成抗冲聚苯乙烯（聚丁二烯接枝苯乙烯）属于这一类3. 说明竞聚率21,rr的定义，指明理想共聚、交替共聚、恒比共聚时竞聚率数值的特征⑴. 定义：竞聚率为均聚增长和共聚增长速率常数之比2122 2 1211 1kkrkkr⑵. 竞聚率数值的特征：①.理想共聚：1,21rr；②.交替共聚：021rr；③.恒比共聚：理想恒比共聚：1121, 1fFrr其5. 示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。

5. 01f时，低转化阶段的1F约是多少？①.④.⑤.⑥. 121rr，属有恒比点的非理想共聚， 组成曲线相对于恒比点对称恒比点组成：5.011fF⑦. 1, 1, 12121rrrr，属有恒比点的非理想共聚， 组成曲线相对于恒比点不对称恒比点组成： 212 1121rrrfF③.⑧. 211221,1, 1rrrrrr，属理想共聚，组成曲线不与恒比对角线相交，处于其下方，但与另一对角线对称②.⑨. , 1, 121rr属非理想共聚， 组成曲线不与恒比对角线相交，处于其下方，且曲线不对称＝？可求出由组成方程：12 22212 11212 11 1FfrfffrfffrF序号1 2 3 4 5 6 7 8 9 1r0.1 0.1 0.1 0.5 0.2 0.8 0.2 0.2 0.2 2r0.1 1 10 0.5 0.2 0.8 0.8 5 10 1F0.5 0.35 0.09 0.5 0.5 0.5 0.4 0.17 0.1 6. 醋酸烯丙酯（028.0,13.1Qe）和甲基丙烯酸甲酯（74.0,41.0Qe）等摩尔共聚，是否合理？根据eQ式：0066.041.013.113.1exp74.0028.0exp211 21 1eeer056.1413.141.041.0exp 028.074. 0exp122 12 2eee r由21,rr值知，醋酸烯丙酯易和甲基丙烯酸甲酯反应而共聚，而甲基丙烯酸甲酯则易与自身反应而均聚，所以等摩尔共聚，不合理。

但如果使醋酸烯丙酯的量远大于甲基丙烯酸甲酯的量，可以得到交替共聚物7. 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯酯、丙稀腈等等单体与丁二烯共聚，交替倾向的次序如何？说明原因提示：如无竞聚率数据，可用eQ,值）⑴. 当0, 021rr时表现为交替共聚， 因此，可以从021rr的程度来判断两单体交替共聚的倾向大小⑵. 从e值差值的大小来判断，e值相差较大的单体， 交替共聚的倾向大由此交替共聚的次序为：马来酸酐 >丙稀腈 >丙烯酸甲酯 >甲基丙烯酸甲酯 >醋酸乙烯酯 >苯乙烯1M甲基丙烯 酸甲酯丙烯酸 甲酯苯乙烯马来酸酐醋酸乙 烯酯丙稀腈丁二烯1r0.25 0.05 0.58 0.000057 0.013 0.02 2r0.75 0.76 1.35 0.325 38.45 0.3 21rr0.1875 0.038 0.783 0.0000186 0.5 0.006 Q0.74 0.42 1.00 0.23 0.026 0.6 2.39 e0.40 0.60 -0.80 2.25 -0.22 1.20 -1.05 马来酸酐：25.2,23.0eQ；醋酸乙烯酯：22.0,026.0eQ；丁 二 烯：05.1,39.2eQ马来酸酐 -丁二烯体系：5 21121 1107 .5expeee r，5 122 12 21086. 1expeeer醋酸乙烯酯 -丁二烯体系：013.01r，45.382r计算题 ：1. 氯乙烯 -醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15％（质量分数），根据文献的竞聚率，试求共聚物起始组成。

⑴. 氯乙烯 -醋酸乙烯酯体系：文献值，23.0,68. 121rr886.0,174.08615,36.15.6215100211 121MMMfMM932.02114.012 22212 11212 11 112frfffrfffrFff⑵. 甲基丙烯酸甲酯 -苯乙烯体系：文献值，52. 0,46.021rr855. 0,144. 010415,85. 012.10015100211 121MMMfMM775.02145.012 22212 11212 11 112frfffrfffrFff。