硼氢化钠还原羧酸机理.doc

硼氢化钠还原竣瞇 机理及应用举例刘松、硼氢化钠的结构NaBH4的四氢硼阴禺了，具 有以硼原子为中心的四 而体 结构‘氢原子处在四而体的 Na* 四个顶点上，町能 释放出的 氢负离了碱性很强并具有强亲核性硼氢化钠应用背景在现代有机合成中#金属氢化物是一类重 要的试剂*其中最常用的就是硼氢化钠 (NaBH4 )・NaBH4用于有机物的还原‘反应条 件温和#可以很容易的将醛或酮还原为醇*在质子 溶剂中将亚胺或亚胺盐还原为胺，经过 修饰的硼 氢化钠还可以还原竣酸、竣酸酯.基化合物和睛 等*硼氢化钠还原法成本适中*用 途十分广泛-、硼氢化钠还原竣酸机理0 0r-C—OH + NaBH A 4R-C —CP BANa®+ 出Xo©B 焉 + 2NaBH4—Bf® N® + 2NaBO 分RCHQ JR-C-ROBHa N 才 机理：R・q； A+ NaJA — 4 r-C-RRoOBH2O-C-H n R-C-RHQOIIR-C-ROCH冷AR2HCO-B 二 OCHFfeOCHFfeOHR-C-R + B(OHb + NaOH H总反应4RCO2H + 3NaBH4 A1UO4RII2OH +3N3BO2 + 4H22008 年，Yasumitsu Suzuki等利用计算机建立反 歸恤翹飜化呻瀏懈•个OCH&R2HCO-B 二 OCHFAi H.OCH$klgtire 10. n^arifrition Mate Mruviurv of NaHI l| reduciiiwi of accttxie wiih three meUuAol molecules oocfxlinatifig Na* (B3LYP/b-31 +C(d)K近年报道的各种硼氢化钠体系能增强硼氢 化钠的还原性或rv而选择性，基本上都是因为加 入的新基团使BH4 ■的负氢亲核性增强，或使锲 基双键电子拉向氧增强拨 基C的缺电子性。

如，在12 • NaBH4体系中，1+离子与按基氧形成离子对使双键电子拉向氧，淡呈炭形成缺电了中心吏易接受BH4 ■的进攻四、举例说明1.以ZnCI • NaBH4体系，丫 ETHF中冋济i状态下贝 ij可以很顺利的还原脂肪竣酸和芳香酸NaBH4-ZnCI2R • COOHTHF5AROHR= alkyl/aryl70-95%2. ZrCI-NaBH4体系还原竣酸时，在室温下即町获得 很高的产率85%aOOH NaBH4 -ZrCU THF 5rt5 5h陈F等对ZrCI-NaBH4体系还原竣酸作了系统的研 究，研究内容包括苯卬酸、丿〕桂酸・水杨酸・破脂 酸、已二酸等的还原，均获得了较高的收率3•以NaBH牛12体系还原竣酸时，宰温条 件卜反 应，町以获得较高的收率需要注息的是，当苯环上为和邻的竣基 和脂里时，只有竣酸被还原「* ,COOH NaBH4 - 12 :厂OH'、、:"'COgEt THF ,0-25P £~ COsEtNaBHU%CH3（CH2）8COOH A CH3（CH2）THF ,0-25P 8CH2OH4 •采用卡特缩介剂(BOP reagent)-NaBH 4休系可以很容易的实现竣酸的选样性还原，ifi卜NO2> -CN…COOR等不被还原。

BOP reagentNaBHMOjN。