原油中总氯含量的测定 电量法.pdf

GB 23971 20XX 附录 A 规范性附录 原油中总氯含量的测定 电量法 A 1 范围 本方法规定了原油和重质石油产品中总氯含量的试验方法 本方法氯含量的测定范围为 1mg kg 10000mg kg A 2 方法概要 将盛有试样的石英杯放入石英舟内 用固体进样器送入石英管的气化段 试样在氧气和氮气中燃烧 气化 试样中的氯化物转化为氯离子 并随气流一起进入含有恒定银离子浓度的滴定池中 发生如 下反应 Ag Cl AgCl 此时池内银离子浓度降低 指示电极对将这一信号输入放大器 放大器输出一个相应的电压信号给 电解电极对 由电解阳极电解产生银离子 以补充消耗的银离子 当电解池中银离子浓度恢复至初 始平衡浓度时 电解自动停止 记下电解产生银离子所需的电量 根据法拉第电解定律即可求出试 样中的总氯含量 图 A 1 为微库仑测定试样氯含量的流程框图 A A 3 仪器与设备 A 3 1 微库仑滴定仪 包括固体进样器 温度 流量控制器 电磁搅拌器 裂解炉 库仑放大器 积分仪和记录仪 A 3 2 滴定池 内有指示电极对和电解电极对 A 3 2 1 测量电极 一个厚为 0 1 mm 0 2mm 面积为 7mm 7mm 的镀银铂片 A 3 2 2 参比电极 一根直径为 0 5mm 的铂丝 镀银后插入饱和乙酸银溶液中 A 3 2 3 电解阳极 同测量电极 A 3 2 4 电解阴极 直径为 0 4mm 的铂丝 浸入侧臂的电解液中 A 3 3 石英裂解管 入口端填装线状氧化铜 A 3 4 石英舟 A 3 5 石英杯 A A 4 试剂与材料 A 4 1 氧化铜 分析纯 GB 23971 20XX A 4 2 去离子水 经混合离子交换树脂处理的除盐水或二次蒸馏水 A 4 3 电解液 由 700mL 冰乙酸 分析纯 与 300mL 去离子水混合而成 A 4 4 反应气 氧气 纯度 99 99 载气 氮气或氩气 纯度 99 99 A 4 5 银电镀液 取分析纯氰化银 4 0g 氰化钾 4 0g 分析纯碳酸钾 6 0g 用去离子水溶解并在容 量瓶中稀释至 100mL 过滤后备用 配时应注意安全 A 4 6 优级纯六氯苯 2 4 二硝基氯代苯 用做标样 A 4 7 白油 用作稀释剂 A 4 8 有机氯标准溶液 用微量天平准确称取适量的六氯苯或 2 4 二硝基氯代苯溶于白油中 配制 成一系列氯含量为 1mg kg 10000mg kg 的标准溶液 按式 A 1 计算氯含量 6 21 1 10 mm Cm CCl A 1 式中 CCl 标准溶液氯含量 mg kg m1 六氯苯或 2 4 二硝基氯代苯的质量 mg C 六氯苯或 2 4 二硝基氯代苯中氯的含量 m2 白油稀释剂质量 mg 注 有机氯标准溶液也可购置于商品化标样 A 4 9 石英棉 A 5 试验准备 A 5 1 滴定池 电解池洗净后 从主室加入电解液 从侧臂填加乙酸银至磨口下 3mm 加满电解液 小心将磨口已涂有硅脂并按 A 5 3 节处理过的参比电极插入 用橡皮筋固定 用电解液冲洗侧臂 除去气泡和乙酸银 A 5 2 镀电解阳极和测量电极 在2mA电流下镀16h或在4mA电流下镀8h 取出后在冰乙酸中泡30min 再用去离子水冲洗干净 把镀好的银电极置于装有 10 NaCl 水溶液的电镀池中 在 10 mA 电流下电 镀 4min 此时电极表面应出现一层紫色的氯化银镀层 A 5 3 镀参比电极 将已处理好的电极放入氰化物的电镀液中 在 2mA 电流下电镀 45min 镀好的 电极表面应有一层均匀的银白色镀层 如表面不完整应重新电镀 A 5 4 氧化铜的填装 从石英管的入口装入线状氧化铜 前面用石英棉堵住 A 5 5 检查裂解炉 库仑仪 积分仪 记录仪与电源及它们之间的连线 A 5 6 打开冷却水和裂解炉电源开关 按照仪器说明书设定裂解炉温度 在设定温度下 样品能充 分挥发和燃烧 并将其中的氯化物转化为氯离子 A 5 7 接通载气 氧气气源 按照仪器说明书调节气体流量 A 5 8 用新鲜电解液冲洗池体 侧臂 特别是参比侧臂 排除侧臂气泡 调整池中液面高度在电极 上 5mm 左右 A 5 9 打开搅拌器 调节搅拌速度 以产生轻微漩涡为宜 A 5 10 打开库仑仪电源开关 将功能开关转至 平衡 档 调节偏压在 270mV 以上 否则应用新 鲜电解液冲洗滴定池及侧臂 直至偏压达到 270mV 以上 再将功能开关转到 工作 档 调节偏压 至需要值 一般为 250mV 270mV 调节增益为 2400 使滴定池达到平衡 A 5 11 接通记录仪和积分仪电源 调节记录仪范围电阻和积分范围电阻 二者之比为 1 100 A 5 12 待炉温 气流稳定后 连接滴定池与石英管 基线稳定后即可进样分析 A A 6 6 校准校准 GB 23971 20XX 每次分析试样前都要用与待测试样氯含量相近的标准溶液进行校正 调节偏压 增益至得到满意的 对称峰为止 一般回收率应在 80 以上 否则应重新调节操作条件 A 6 1 用微量天平称取 2mg 8mg 准确至 0 002mg 标准溶液于石英杯内 然后放入石英舟内 由 固体进样器直接进入裂解炉的气化段 A 6 2 每个标准溶液应至少重复测定 3 次 并按式 A 2 计算回收率 f 100 Cm 100368 0 ClB R A f A 2 式中 f 标准溶液回收率 0 368 氯的电化当量 ng C A 积分仪读数 100 积分仪每个读数代表 100mV s R 积分范围电阻 m 标准溶液质量 mg CCl 标准溶液氯含量 mg kg 两次测定结果的算术平均值与理论值相差在 10 以内 即可进行试样分析 A A 7 7 试验步骤试验步骤 A 7 1 根据试样氯含量称取适量样品 按 A 6 1 节方式进样 记录积分仪读数和积分范围电阻 A 7 2 为保证测定结果的准确性 连续测定试样过程中应用标准溶液检查系统操作情况 随时注意 加电解液 每隔 2h 3h 从参比侧臂注入几滴电解液 使滴定池操作平稳 A 7 3 关机 试验结束后 先切断仪器电源 然后断开石英管和滴定池 并用新鲜电解液冲洗池帽 电极和电解池 A 7 4 切断气源 待炉温降至 600 以下时方可关闭冷却水 A A 8 8 计算计算 按式 A 3 计算试样中氯含量 fmR A Cl 100368 0 A 3 式中 Cl 试样氯含量 mg kg 0 368 氯的电化当量 ng C f 标准溶液回收率 A 积分仪读数 100 积分仪每个读数代表 100mV s R 积分范围电阻 m 样品质量 mg A A 9 9 精密度精密度 氯含量为 1mg kg 10mg kg 时 两次平行测定结果之差不大于 1mg kg 氯含量在 10mg kg 以上时 两次平行测定结果之差不大于平均值的 5 。