烯类高聚物胶粘剂.ppt

4.2 乙酸乙烯酯共聚乳液胶粘剂4.2.1 分类 1.1.乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯- -乙烯共聚乳液胶（乙烯共聚乳液胶（EVAEVA乳液）乳液）☆☆☆☆概念概念：：：：是乙酸乙烯酯和乙烯在水介质中经乳化共是乙酸乙烯酯和乙烯在水介质中经乳化共聚反应而得的产物，其中乙烯含量为聚反应而得的产物，其中乙烯含量为10-30%10-30%☆☆☆☆特点特点：：：：柔性好、低温成膜性好，胶层耐酸碱性、柔性好、低温成膜性好，胶层耐酸碱性、耐剂性、耐水性、耐热性、贮存稳定性、冻融稳定耐剂性、耐水性、耐热性、贮存稳定性、冻融稳定性等均较好，对氧、臭氧和紫外线都很稳定，无毒、性等均较好，对氧、臭氧和紫外线都很稳定，无毒、不燃，混溶性和流动性良好，胶接强度较高不燃，混溶性和流动性良好，胶接强度较高2.2.乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯- -羟甲基丙烯酰胺共聚乳液胶羟甲基丙烯酰胺共聚乳液胶 乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯-N--N-羟甲基丙烯酰胺共聚乳液羟甲基丙烯酰胺共聚乳液（（VAc/NMAVAc/NMA乳液或乳液或VNAVNA乳液）：是乙酸乙烯酯乳液）：是乙酸乙烯酯与多官能团的与多官能团的NN-NN-羟甲基丙烯酰胺在水介质中通羟甲基丙烯酰胺在水介质中通过游离引发共聚所制得的可交联的乳液。

过游离引发共聚所制得的可交联的乳液3.3.其他乙酸乙烯酯共聚乳液胶有二元、三元、其他乙酸乙烯酯共聚乳液胶有二元、三元、四元及多元（多种单体）共聚乳液四元及多元（多种单体）共聚乳液 乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯- -丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯-N--N-羟甲基丙烯酰胺羟甲基丙烯酰胺共聚乳液（共聚乳液（VBNVBN乳液）、乙酸乙烯酯乳液）、乙酸乙烯酯- -丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯- -氯乙烯共聚乳液（氯乙烯共聚乳液（VBCVBC乳液）缩写：缩写：VAEVAE乳液国外：国外：乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯- -乙烯共聚物统称为乙烯共聚物统称为EVAEVAEVAEVA；；；；我国分：我国分： ⊕⊕⊕⊕EVAEVA树脂树脂：：EVAEVA中乙酸乙烯低于中乙酸乙烯低于40%40%（质量）；（质量）； ⊕⊕⊕⊕EVAEVA弹性体弹性体：：乙酸乙烯乙酸乙烯40-70%40-70%，产品柔韧，具弹，产品柔韧，具弹性 ⊕⊕⊕⊕VAEVAE乳液乳液：：乙酸乙烯乙酸乙烯70-95%70-95%，外观呈乳白色或微，外观呈乳白色或微黄色。

可广泛制成乳液型和热熔型胶黄色可广泛制成乳液型和热熔型胶( (见热熔胶一章见热熔胶一章) )4.2.2 乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液胶乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯- -乙烯共聚物基本分子结构图乙烯共聚物基本分子结构图☆☆概念概念：：VAEVAE乳液胶黏剂是以乳液胶黏剂是以聚乙烯-乙酸乙烯（VAE）乳液为基料配合为基料配合增黏剂、增稠剂、交联增黏剂、增稠剂、交联剂、填料剂、填料等制成的胶粘剂等制成的胶粘剂☆☆☆☆应用应用 广泛用于广泛用于纸张、木材、皮革、织物、水泥、混凝纸张、木材、皮革、织物、水泥、混凝土、铝箔、镀锌钢板土、铝箔、镀锌钢板等材料的粘接等材料的粘接☆☆☆☆特点特点 ①①固化后的胶膜无色透明，柔软不脆，回弹性好，固化后的胶膜无色透明，柔软不脆，回弹性好，伸长率可达伸长率可达6060％ ② ②初黏和湿黏性好，固化速度较快，贮存稳定初黏和湿黏性好，固化速度较快，贮存稳定 ③ ③最低成膜温度（最低成膜温度（MFTMFT）和玻璃化温度（）和玻璃化温度（TgTg））较低，较低，MFTMFT为为-3-3～～1 1℃℃，，TgTg为为0 0～～7 7℃℃。

④ ④耐水性、耐碱性、耐蠕变性、耐冻融性较好耐水性、耐碱性、耐蠕变性、耐冻融性较好 ⑤ ⑤耐候性好，对氧、臭氧、紫外线稳定，不易老耐候性好，对氧、臭氧、紫外线稳定，不易老化 ⑥ ⑥与水基胶黏剂相容性好与水基胶黏剂相容性好 ⑦⑦表面张力小，适宜粘接低表面能材料，如表面张力小，适宜粘接低表面能材料，如PEPE、、PPPP等 ⑧⑧对薄膜材质有特殊的粘接性对薄膜材质有特殊的粘接性 ⑨⑨无毒、无味、无害，含醛量小于无毒、无味、无害，含醛量小于38×1038×10-6-6，适合卫，适合卫生和食品之用生和食品之用 ⑩⑩水分挥发后的干胶膜，可进行热熔封合，热封温度水分挥发后的干胶膜，可进行热熔封合，热封温度8282～～9090℃ 此外，此外，使用方便，清洗容易使用方便，清洗容易☆☆☆☆缺点缺点⊕ ⊕初黏性不够理想；初黏性不够理想；⊕ ⊕粘接强度不很高；粘接强度不很高；⊕ ⊕耐水性较差；耐水性较差；⊕ ⊕固化速度稍慢；固化速度稍慢；⊕ ⊕硬度不够等硬度不够等☆☆☆☆改性的方法改性的方法⊕ ⊕改性基体材料：共聚、共混、交联、消解改性基体材料：共聚、共混、交联、消解。

⊕ ⊕改变与改变与VAEVAE配合的成分配合的成分 ☆☆ EVA乳液的合成1.1.原料原料（（1 1））乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯：：质量指标同前质量指标同前2 2））乙烯乙烯：：质量指标为：纯度质量指标为：纯度98.3%98.3%杂质无乙醇、杂质无乙醇、醚烃类＜醚烃类＜1000ppm1000ppm（（3 3））引发剂引发剂：：常用过氧化物常用过氧化物 ⊕ ⊕过氧化物类过氧化物类过氧化物类过氧化物类：：过硫酸铵、过硫酸钾、叔丁基过氧过硫酸铵、过硫酸钾、叔丁基过氧化氢，也可用过氧化氢、过醋酸等用量为乙酸乙化氢，也可用过氧化氢、过醋酸等用量为乙酸乙烯酯重量的烯酯重量的0.10.1～～3.0%3.0% ⊕ ⊕还原剂助引发还原剂助引发还原剂助引发还原剂助引发：：形成氧化形成氧化- -还原体系，使聚合还原体系，使聚合能在较低温度下进行常用的还原剂有亚硫酸氢钠、能在较低温度下进行常用的还原剂有亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、偏亚硫酸钠、偏亚硫酸氢钠、偏亚硫焦亚硫酸钠、偏亚硫酸钠、偏亚硫酸氢钠、偏亚硫酸钾、硫酸亚铁等用量为引发剂用量的酸钾、硫酸亚铁等用量为引发剂用量的0.250.25～～1 1倍倍或为共聚物重量的或为共聚物重量的0.001—0.02%0.001—0.02%。

4 4））乳化剂：乳化剂： 一般认为阴离子型或非离子型的乳化剂较好一般认为阴离子型或非离子型的乳化剂较好常用的非离子型乳化剂为聚氧乙烯型缩合物常用的非离子型乳化剂为聚氧乙烯型缩合物［［ ］］(R(R为为8 8～～12C12C的烷基酚或的烷基酚或C12C12～～C18C18的烷基，的烷基，n n为为5 5～～3030的整数的整数) )，用得较多的为辛基，用得较多的为辛基苯酚聚氧乙烯醚苯酚聚氧乙烯醚（（5 5））保护胶体保护胶体：：聚乙烯醇和羟乙基纤维素是特别有聚乙烯醇和羟乙基纤维素是特别有效的保护胶体此外，也可用羟甲基纤维素、酪素、效的保护胶体此外，也可用羟甲基纤维素、酪素、羟乙基淀粉、阿拉伯胶等羟乙基淀粉、阿拉伯胶等6 6））pHpH值调节剂值调节剂（缓冲剂）（缓冲剂）：共聚反应一般要求：共聚反应一般要求在在pHpH值为值为4 4～～6 6范围内进行正磷酸二铵、偏磷酸范围内进行正磷酸二铵、偏磷酸四钠、醋酸钠、醋酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸四钠、醋酸钠、醋酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。

其中碳酸氢钠和碳酸氢铵是价格低廉而与氢铵等其中碳酸氢钠和碳酸氢铵是价格低廉而与体系相容性最好的缓冲剂用量一般为乙酸乙烯酯体系相容性最好的缓冲剂用量一般为乙酸乙烯酯重量的重量的0.10.1～～0.5%0.5%（（7 7））增塑剂增塑剂：：合适的增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯、磷合适的增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯、磷酸衍生物、乙二醇衍生物、己二酸和癸二酸的酯、松酸衍生物、乙二醇衍生物、己二酸和癸二酸的酯、松香酸和蓖麻醇酸酯、甲苯磺酸衍生物等增塑剂用量香酸和蓖麻醇酸酯、甲苯磺酸衍生物等增塑剂用量为乳液总重量的为乳液总重量的0.010.01～～10%10%可以在反应时加入，也可以在反应时加入，也可以在反应结束时加入可以在反应结束时加入8 8））种子乳液种子乳液 ⊕ ⊕概念：概念：由于单体能溶于聚合物乳液的颗粒中，因此由于单体能溶于聚合物乳液的颗粒中，因此可以在反应体系中加入少量可以在反应体系中加入少量EVAEVA乳液，使单体以乳液，使单体以EVAEVA共聚物为核进行共聚反应，这种在反应开始时就加入共聚物为核进行共聚反应，这种在反应开始时就加入的乳液就叫的乳液就叫种子乳液种子乳液 ⊕ ⊕作用：作用：由其共聚得到的由其共聚得到的EVAEVA乳液胶接强度可以提高。

乳液胶接强度可以提高 ⊕ ⊕制备：制备：预先制备，就地制备就地制备时可将乙酸预先制备，就地制备就地制备时可将乙酸乙烯酯总量的乙烯酯总量的1010～～1515先加入，与乙烯共聚到残留乙酸先加入，与乙烯共聚到残留乙酸乙烯酯＜乙烯酯＜3.5%3.5%即可作为种子乳液即可作为种子乳液 ⊕ ⊕性能：性能：一般种子乳液的固体含量为一般种子乳液的固体含量为4040～～60%60%，平，平均粒径均粒径0.50.5～～2.02.0μ μmm，游离，游离VACVAC＜＜5%5%（最好小于（最好小于1%1%），共聚物中乙烯含量），共聚物中乙烯含量7 7～～18%18% ⊕ ⊕用量：用量：为总乳液重量的为总乳液重量的1010～～20%20%（（9 9））第三种共聚单体第三种共聚单体：： ⊕ ⊕目的：目的：为了改进为了改进EVAEVA乳液的性能，加入第三种单乳液的性能，加入第三种单体参加共聚体参加共聚 ⊕ ⊕种类：种类：丙烯酸、甲基丙烯酸；丙烯酸甲酯、丙烯丙烯酸、甲基丙烯酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯；马来酸及马来酸酯；氯乙烯、酸乙酯、丙烯酸丁酯；马来酸及马来酸酯；氯乙烯、氟乙烯；丙烯腈和乙烯磺酸钠等。

氟乙烯；丙烯腈和乙烯磺酸钠等 ⊕ ⊕用量：用量：一般为乙酸乙烯酯重量的一般为乙酸乙烯酯重量的0.10.1～～1%1%，也有用，也有用10%10%（（1010））交联剂交联剂：： ⊕ ⊕作用：作用：在聚合反应期间添加交联剂，可提高所制在聚合反应期间添加交联剂，可提高所制得的乳液胶膜的抗溶剂性和高温机械性能得的乳液胶膜的抗溶剂性和高温机械性能 ⊕ ⊕种类：种类：即刻反应型和后反应型两种即刻反应型和后反应型两种 即刻反应型即刻反应型：：多元酸的乙烯酯、多元酸的丙烯酯及多元酸的乙烯酯、多元酸的丙烯酯及其它二或三丙烯基化合物等，用量一般为乙酸乙烯其它二或三丙烯基化合物等，用量一般为乙酸乙烯酯重量的酯重量的0.010.01～～1%1% 后反应型后反应型：：缩水甘油化合物、缩水甘油化合物、N—N—羟甲基化合物羟甲基化合物（如（如N—N—羟甲基丙烯酰胺）等，用量为乙酸乙烯酯重羟甲基丙烯酰胺）等，用量为乙酸乙烯酯重量的量的0.50.5～～10%10%较宜4.2.3 合成工艺（（1 1）合成温度）合成温度 ⊕ ⊕共聚反应温度可由引发剂添加速度和反应釜的散热速度共聚反应温度可由引发剂添加速度和反应釜的散热速度来控制，一般多在来控制，一般多在5050～～6060℃℃进行共聚。

温度过高，会使乳液进行共聚温度过高，会使乳液不稳定和凝胶当反应到乙酸乙烯酯转化率达不稳定和凝胶当反应到乙酸乙烯酯转化率达8080～～90%90%后，后，在在6060～～8585℃℃熟化熟化0.50.5～～5h5h ⊕ ⊕若使用还原剂促进引发反应，则可在较低温度（若使用还原剂促进引发反应，则可在较低温度（2020～～5050℃℃）下共聚 （（2 2）乙烯压力）乙烯压力 ⊕ ⊕一般说，乙烯的压力愈高，得到的共聚物的乙一般说，乙烯的压力愈高，得到的共聚物的乙烯含量也愈高乙烯含量烯含量也愈高乙烯含量↑↑，胶膜柔软性，胶膜柔软性↑↑ ⊕ ⊕应根据不同的工艺，选用适当的乙烯压力进行应根据不同的工艺，选用适当的乙烯压力进行共聚，才能得到共聚物乙烯含量为共聚，才能得到共聚物乙烯含量为8 8～～17%17%的的EVAEVA乳乳液液 ⊕ ⊕采用一次加料的聚合工艺时，乙烯压力不小于采用一次加料的聚合工艺时，乙烯压力不小于4.9MPa4.9MPa若采用乙酸乙烯酯以适当的速度连续加料若采用乙酸乙烯酯以适当的速度连续加料的聚合工艺时，根据不同的加料速度，选用的聚合工艺时，根据不同的加料速度，选用0.98—0.98—4.4MPa4.4MPa的乙烯压力进行共聚，就能得到乙烯含量为的乙烯压力进行共聚，就能得到乙烯含量为1010～～15%15%的的EVAEVA乳液。

乳液（（3 3）加料工艺）加料工艺 ⊕ ⊕一次加料聚合工艺一次加料聚合工艺：：所有的原料均一次加入所有的原料均一次加入 ⊕ ⊕连续加料的聚合工艺连续加料的聚合工艺：：连续加料的聚合工艺较为先连续加料的聚合工艺较为先进一般有三种加料工艺：进一般有三种加料工艺： ①①乙酸乙烯酯一次加入，在聚合过程中连续加入乙酸乙烯酯一次加入，在聚合过程中连续加入引发剂 ②②引发剂一次加入，乙酸乙烯酯在聚合过程中连引发剂一次加入，乙酸乙烯酯在聚合过程中连续加入 ③③乙酸乙烯酯和引发剂均按比例连续加入乙酸乙烯酯和引发剂均按比例连续加入 4.2.4 EVA乳液的质量指标•固体含量固体含量 50±2%50±2%•pHpH值值 4 4～～6 6•粘度粘度 3 3～～20Pa·s20Pa·s•乙烯含量乙烯含量 8 8～～17%17%•平均粒径平均粒径 0.20.2～～1.01.0μ μmm•残留残留VACVAC含量含量 ＜＜1%1%（以乳液总重计）（以乳液总重计）•贮存期贮存期 365365～～730d730d4.2.5 EVA乳液胶粘剂的改性①①提高初黏性提高初黏性 ⊕ ⊕改性剂：改性剂：松香或松香酯，也能提高粘接强度。

松香或松香酯，也能提高粘接强度 ⊕ ⊕加人的方式：加人的方式： A. A. 先将松香溶于甲苯或其他有机溶剂先将松香溶于甲苯或其他有机溶剂（如石油醚），在有少量乳化剂存在下，高速搅（如石油醚），在有少量乳化剂存在下，高速搅拌制成松香乳液，然后按适当比例与拌制成松香乳液，然后按适当比例与VAEVAE乳液混乳液混合均匀 B. B. 将松香甲苯溶液按一定比例与将松香甲苯溶液按一定比例与VAEVAE乳液直接搅拌乳乳液直接搅拌乳化混合，所制得的改性化混合，所制得的改性VAEVAE乳液胶黏剂对乳液胶黏剂对PvCPvC膜与人造板或金膜与人造板或金属板的粘接复合特别有效属板的粘接复合特别有效 C. C. 制备无苯松香乳液将松香投人反应瓶中，加人制备无苯松香乳液将松香投人反应瓶中，加人DBPDBP，加热至松香熔化，在强烈搅拌下滴人酪素，加热至松香熔化，在强烈搅拌下滴人酪素-KOH-KOH溶液溶液（（30min30min内滴完），然后滴加明胶溶液，搅拌内滴完），然后滴加明胶溶液，搅拌30min30min降温出料。

降温出料乳化液为淡黄色和黏稠液体，固含量为乳化液为淡黄色和黏稠液体，固含量为4141％②②提高粘接强度提高粘接强度 ⊕ ⊕改性剂：改性剂：对叔丁酚甲醛树脂甲苯溶液对叔丁酚甲醛树脂甲苯溶液——粘接强粘接强度有很大提高，非常适宜经表面处理的度有很大提高，非常适宜经表面处理的PEPE与木板的与木板的粘接 ⊕ ⊕松香甲苯溶液和萜烯树脂甲苯溶液同时加入松香甲苯溶液和萜烯树脂甲苯溶液同时加入，，有协同增强效果，比单独使用某种树脂时剥离强度有协同增强效果，比单独使用某种树脂时剥离强度明显提高例如，将明显提高例如，将3 3％松香甲苯溶液和％松香甲苯溶液和7 7％的萜烯％的萜烯树脂甲苯溶液同时加入树脂甲苯溶液同时加入VAEVAE中，中，PVCPVC复合膜的剥离复合膜的剥离强度提高强度提高 A. A. 将将TDITDI的甲苯溶液或的甲苯溶液或PAPIPAPI的的DBPDBP溶液加入溶液加入VAEVAE乳液乳液中，可大大提高耐水性和粘接强度，粘接木板水泡中，可大大提高耐水性和粘接强度，粘接木板水泡4 4天不开胶天不开胶 B. B. VAEVAE乳液在少量乳液在少量NaOHNaOH水溶液和甲醇存在下于水溶液和甲醇存在下于5050℃℃进行水解处理，胶黏剂表面和内部都产生强极性的羟基。

进行水解处理，胶黏剂表面和内部都产生强极性的羟基再加入再加入VAEVAE量量8 8％的％的TDITDI（甲苯溶液）和适量的二月桂酸二丁基（甲苯溶液）和适量的二月桂酸二丁基锡催化剂，得到交联的锡催化剂，得到交联的VAEVAE乳液，耐水性大为提高乳液，耐水性大为提高③提高耐水性提高耐水性 C. C. 以以VAEVAE乳液为聚合种子，与丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乳液为聚合种子，与丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯单体在引发剂存在下，于缩水甘油酯单体在引发剂存在下，于7272℃／（／（2 2～～3 3））h h进行进行乳液共聚而得乳液共聚而得VAEVAE／／BA-GMABA-GMA复合乳液耐水性改善，经热复合乳液耐水性改善，经热处理交联后，吸水性为处理交联后，吸水性为5.45.4％④④④④提高固化速度提高固化速度 ⊕ ⊕提高乳液的固含量提高乳液的固含量 ⊕ ⊕加入聚氨酯乳液加入聚氨酯乳液 ⊕ ⊕加入少量无水乙醇可加速加入少量无水乙醇可加速VAEVAE乳液干燥结膜乳液干燥结膜⑤⑤提高黏度提高黏度 ⊕ ⊕加入邻苯二甲酸酯类（如加入邻苯二甲酸酯类（如DBPDBP、、DOPDOP等）和有等）和有机溶剂（甲苯等）可以提高机溶剂（甲苯等）可以提高VAEVAE乳液的黏度。

乳液的黏度DBPDBP的加入量一般为的加入量一般为1010％～％～1515％左右 ⊕ ⊕将少量的苯丙乳液或三乙醇胺加入将少量的苯丙乳液或三乙醇胺加入VAEVAE乳液中，乳液中，能明显地提高黏度能明显地提高黏度⑥⑥降低成本降低成本•⊕ ⊕聚乙酸乙烯乳液聚乙酸乙烯乳液•⊕ ⊕聚乙烯醇缩甲醛（聚乙烯醇缩甲醛（1010％）％）•⊕ ⊕聚乙烯醇水溶液聚乙烯醇水溶液•⊕ ⊕轻质碳酸钙和超细滑石粉等轻质碳酸钙和超细滑石粉等4.2.6 VAE乳液胶粘剂的使用•⊕ ⊕直接使用直接使用VAEVAE乳液；乳液；•⊕ ⊕加入其它助剂使用；加入其它助剂使用；•⊕ ⊕与其他胶粘剂改性后使用与其他胶粘剂改性后使用4.3 丙烯酸酯胶粘剂 六十年代发展起来的丙烯酸酯类胶黏剂因六十年代发展起来的丙烯酸酯类胶黏剂因其其色泽清浅，耐水、耐环境侵蚀、抗变色性好，性能易于色泽清浅，耐水、耐环境侵蚀、抗变色性好，性能易于调节调节等特点而受到重视等特点而受到重视 丙丙烯烯酸酸酯酯胶胶黏黏剂剂是是以以各各种种类类型型的的丙丙烯烯酸酸酯酯为为基基料，经化学反应制成的胶黏剂料，经化学反应制成的胶黏剂。

 丙烯酸酯胶黏剂类型很多，性能各异，主要丙烯酸酯胶黏剂类型很多，性能各异，主要有有α—α—氰基丙烯酸酯胶粘剂氰基丙烯酸酯胶粘剂 ，第二代（反应性）烯酸酯胶，第二代（反应性）烯酸酯胶粘剂，丙烯酸酯厌氧胶，丙烯酸酯类压敏胶，丙烯酸酯乳粘剂，丙烯酸酯厌氧胶，丙烯酸酯类压敏胶，丙烯酸酯乳液胶黏剂液胶黏剂☆☆分类分类 （（1 1）按其）按其组成组成组成组成来分来分• •⊕ ⊕ ⊕ ⊕丙烯酸酯胶粘剂丙烯酸酯胶粘剂丙烯酸酯胶粘剂丙烯酸酯胶粘剂• •⊕⊕⊕⊕α α α α- - - -氰基丙烯酸酯胶粘剂氰基丙烯酸酯胶粘剂氰基丙烯酸酯胶粘剂氰基丙烯酸酯胶粘剂（（2 2）按）按胶层形成特点胶层形成特点胶层形成特点胶层形成特点分：分：• •⊕ ⊕ ⊕ ⊕非反应性丙烯酸酯胶粘剂非反应性丙烯酸酯胶粘剂非反应性丙烯酸酯胶粘剂非反应性丙烯酸酯胶粘剂：：主要是以热塑性聚丙烯主要是以热塑性聚丙烯酸酯或丙烯酸酯与其它单体的共聚物为主体胶接酸酯或丙烯酸酯与其它单体的共聚物为主体胶接时靠溶剂或分散相的挥发及溶剂在被粘物中的扩散时靠溶剂或分散相的挥发及溶剂在被粘物中的扩散和渗透而使胶层固化的和渗透而使胶层固化的————硬化硬化。

• •⊕ ⊕ ⊕ ⊕反应性丙烯酸酯胶粘剂反应性丙烯酸酯胶粘剂反应性丙烯酸酯胶粘剂反应性丙烯酸酯胶粘剂：：以各种丙烯酸酯单体或分以各种丙烯酸酯单体或分子末端具有丙烯酰基的聚合物作为主体的胶粘剂子末端具有丙烯酰基的聚合物作为主体的胶粘剂胶接时靠化学反应而使胶层固化胶接时靠化学反应而使胶层固化————固化固化☆ ☆ 特点与应用特点与应用⊕ ⊕ ⊕ ⊕广泛的粘附特性：广泛的粘附特性：广泛的粘附特性：广泛的粘附特性：胶接所有的金属、非金属胶接所有的金属、非金属⊕ ⊕ ⊕ ⊕反应性丙烯酸酯胶粘剂：反应性丙烯酸酯胶粘剂：反应性丙烯酸酯胶粘剂：反应性丙烯酸酯胶粘剂：具有胶接牢固、使用方便、具有胶接牢固、使用方便、固化速度快、安全（基本无毒、无污染、无着火危固化速度快、安全（基本无毒、无污染、无着火危险）、能耗低等优点险）、能耗低等优点→→发展迅速的高效能胶粘剂发展迅速的高效能胶粘剂→→瞬干胶、厌氧胶、光敏胶瞬干胶、厌氧胶、光敏胶和和结构胶结构胶使用⊕ ⊕ ⊕ ⊕非反应性丙烯酸酯胶粘剂：非反应性丙烯酸酯胶粘剂：非反应性丙烯酸酯胶粘剂：非反应性丙烯酸酯胶粘剂：压敏型胶、热熔型胶压敏型胶、热熔型胶和和接接触型乳液胶触型乳液胶等。

等4.3.1 第二代（反应性反应性）丙烯酸酯胶黏剂————丙烯酸酯结构胶黏剂丙烯酸酯结构胶黏剂 相对较新的一类胶黏剂相对较新的一类胶黏剂2020世纪世纪7070年代由年代由杜邦公司杜邦公司开发成功，开发成功，19751975年投放市场，是相对于性年投放市场，是相对于性能较差，应用不广的能较差，应用不广的第一代丙烯酸酯胶黏剂第一代丙烯酸酯胶黏剂（（FGAFGA））而言 第一代丙烯酸酯胶黏剂是美国第一代丙烯酸酯胶黏剂是美国EASTMAN公司在在19551955年合成一系列乙烯类化合物时偶然发现其粘性年合成一系列乙烯类化合物时偶然发现其粘性的它主要由的它主要由丙烯酸系单体、催化剂、弹性体( (丙烯丙烯腈橡胶或丁二烯橡胶等腈橡胶或丁二烯橡胶等) )组成  固化时由固化时由引发剂引发而产生聚合引发剂引发而产生聚合，，单体与单体与弹性体之间不进行化学反应弹性体之间不进行化学反应因而其耐水性、耐溶因而其耐水性、耐溶剂性、耐热性以及耐冲击性都较差因此在早期并剂性、耐热性以及耐冲击性都较差因此在早期并没有得到广泛应用。

研究者们加入各种橡胶进行改没有得到广泛应用研究者们加入各种橡胶进行改性，改善了其剥离强度，开发出了性，改善了其剥离强度，开发出了第二代丙烯酸酯第二代丙烯酸酯胶黏剂胶黏剂，简称为，简称为SGASGA SGASGA从组成上讲与从组成上讲与FGAFGA基本相同，但是基本相同，但是单体在聚合过程中会与弹性体发生化学反应这一点是它这一点是它区别于区别于第一代第一代丙烯酸酯胶粘剂丙烯酸酯胶粘剂的地方，也是其性能的地方，也是其性能得以改进的重要原因得以改进的重要原因 在在SGASGA的基础上，现在又有了的基础上，现在又有了第三代丙烯酸酯胶黏剂第三代丙烯酸酯胶黏剂（（TGATGA）它与SGASGA的主要区别是的主要区别是固化方式固化方式 SGA SGA靠靠与固化剂进行化学交联与固化剂进行化学交联而固化；而固化； TGA TGA靠靠紫外光或电子束照射引发自由基聚合紫外光或电子束照射引发自由基聚合而固化 在在物化性能物化性能方面两者并无大的区别。

方面两者并无大的区别4.3.1.1 反应性丙烯酸酯胶黏剂的特点（（1 1）优点：）优点： ①①室温快固化，一般室温快固化，一般3~153~15分钟基本固化分钟基本固化（（25℃25℃左右），左右），2424小时完全固化小时完全固化 ②②使用时不需要正确计量及混合使用时不需要正确计量及混合 ③③二液可分别涂布，使用寿命不受限制二液可分别涂布，使用寿命不受限制 ④④可进行油面粘接可进行油面粘接 ⑤ ⑤被粘接材料范围宽广，如金属、非金属（一般被粘接材料范围宽广，如金属、非金属（一般是硬性材料）可自粘及互粘是硬性材料）可自粘及互粘 ⑥ ⑥耐冲击性、抗剥离性等优良耐冲击性、抗剥离性等优良 ⑦ ⑦可提高劳动生产率，适用于流水线操作可提高劳动生产率，适用于流水线操作4.3.1.2 反应性丙烯酸酯胶黏剂的组成•分为分为底涂型底涂型与与双主剂型双主剂型两大类 底涂型底涂型有有主剂主剂 及及底剂底剂 两个组分。

两个组分 主剂主剂包含聚合物（弹性体）、丙烯酸酯单包含聚合物（弹性体）、丙烯酸酯单体（低聚物）、氧化剂、稳定剂等；体（低聚物）、氧化剂、稳定剂等； 底剂底剂中包含促进剂（还原剂）、助促进剂、中包含促进剂（还原剂）、助促进剂、溶剂等 双主剂型双主剂型不用底剂，两个组分均为主剂，其不用底剂，两个组分均为主剂，其中一个主剂中含有中一个主剂中含有氧化剂氧化剂，另一个主剂中含有，另一个主剂中含有促进促进剂及助促进剂剂及助促进剂使用的氧化使用的氧化——还原体系必须匹配且还原体系必须匹配且具有高效，这样才能室温快速固化，并达到固化完具有高效，这样才能室温快速固化，并达到固化完全丙烯酸酯单体（丙烯酸酯单体（丙烯酸酯单体（丙烯酸酯单体（低聚物低聚物低聚物低聚物）：）：）：）： 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-2-乙基己酯、甲基丙乙基己酯、甲基丙烯酸烯酸β-β-羟乙羟乙( (丙丙) )酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。

酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等聚合物弹性体聚合物弹性体( ( ( (提高胶层抗冲击、抗剥离性能提高胶层抗冲击、抗剥离性能提高胶层抗冲击、抗剥离性能提高胶层抗冲击、抗剥离性能) ) ) )：： 氯丁橡胶、丁腈橡胶、丙烯酸橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、丙烯酸橡胶、ABSABS、、MBSMBS、聚甲基丙烯酸甲酯等聚甲基丙烯酸甲酯等稳定剂稳定剂( ( ( (提高胶液贮存稳定性提高胶液贮存稳定性提高胶液贮存稳定性提高胶液贮存稳定性) ) ) )：： 对苯二酚、对苯二酚甲醚、吩噻嗪、对苯二酚、对苯二酚甲醚、吩噻嗪、2 2，，6-6-二叔丁基二叔丁基- -对甲酚等对甲酚等 4.3.1.3 反应性丙烯酸酯胶黏剂的应用 反应性丙烯酸酯胶黏剂可用于反应性丙烯酸酯胶黏剂可用于粘接粘接不锈钢、铝合不锈钢、铝合金、钢、铜、铁金、钢、铜、铁等金属材料，也可等金属材料，也可粘接粘接硬塑料、硬橡胶、硬塑料、硬橡胶、陶瓷、玻璃陶瓷、玻璃等非金属材料，还可用于等非金属材料，还可用于汽车油箱、文物古董汽车油箱、文物古董的的修复修复等。

等4.3.2 α—氰基丙烯酸酯胶黏剂 19471947年，年，B. F. GoodrichB. F. Goodrich公司首次合成了公司首次合成了氰基丙氰基丙烯酸酯烯酸酯，但并不知道它具有胶接性直到，但并不知道它具有胶接性直到19501950年，年，Eastman KodakEastman Kodak在在鉴定其单体时，不小心把阿尔贝折鉴定其单体时，不小心把阿尔贝折光仪的棱镜粘在一起光仪的棱镜粘在一起，才发现它是一种瞬间强力胶，才发现它是一种瞬间强力胶黏剂 19581958年，年，Eastman KodakEastman Kodak公司正式推出了世界上第一种公司正式推出了世界上第一种α—α—胶胶—Eastman 910—Eastman 910由于α—α—胶有快速发生胶接作用胶有快速发生胶接作用的特点，特别是它的特点，特别是它能胶接人体组织能胶接人体组织而引起人们的广泛注意而引起人们的广泛注意 ☆☆概念概念：：亦称亦称瞬干胶瞬干胶，其主要成分是，其主要成分是α α- -氰基丙烯氰基丙烯酸酯，具有快速胶接等特点，但价格较高，目前发酸酯，具有快速胶接等特点，但价格较高，目前发展很快，得到广泛的应用。

展很快，得到广泛的应用 目前生产氰基丙烯酸酯胶黏剂中目前生产氰基丙烯酸酯胶黏剂中酯基酯基主要有主要有甲甲基、乙基、丙烯基、丁基、异丁基基、乙基、丙烯基、丁基、异丁基等其中以等其中以乙酯乙酯（（502502胶胶）为主，占销售量的）为主，占销售量的90%90%以上 美国的美国的Eastman KodakEastman Kodak公司以最早研制成功并大规公司以最早研制成功并大规模生产模生产氰基丙烯酸酯胶黏剂氰基丙烯酸酯胶黏剂而驰名乐泰公司（而驰名乐泰公司（LoctiteLoctite）后）后来居上4.3.2.1 α—氰基丙烯酸酯胶黏剂的特点☆☆优点优点 ①①单组分，无溶剂，使用方便；单组分，无溶剂，使用方便； ② ②快速固化，便于流水线生产；快速固化，便于流水线生产； ③ ③适应面广，对多种材料具有良好的胶接强度；耐药适应面广，对多种材料具有良好的胶接强度；耐药品性、耐候性、耐寒性良好品性、耐候性、耐寒性良好 ④ ④电气绝缘性好，与酚醛塑料相当；电气绝缘性好，与酚醛塑料相当； ⑤⑤能在室温以接触压力实现快速胶结，便于流水作业生产；能在室温以接触压力实现快速胶结，便于流水作业生产； ⑥⑥为无溶剂的一液型胶，使用方便；为无溶剂的一液型胶，使用方便； ⑦⑦粘度低，单位面积耗胶量少；粘度低，单位面积耗胶量少； ⑧⑧无毒，能用于人体组织的胶结；无毒，能用于人体组织的胶结； ⑨⑨胶层耐油性、密封性好。

固化后胶层无色透明无色、外观胶层耐油性、密封性好固化后胶层无色透明无色、外观平整特别适合于工艺美术品、贵金属、装饰品、精密仪器、平整特别适合于工艺美术品、贵金属、装饰品、精密仪器、光学仪器的胶接光学仪器的胶接☆☆缺点缺点①①耐热性差耐热性差α α- -氰基丙烯酸甲酯的使用温度低于氰基丙烯酸甲酯的使用温度低于100100℃℃，而，而α α - -氰基丙烯酸乙酯仅为氰基丙烯酸乙酯仅为70 ~8070 ~80℃℃；；②②耐水、耐湿、耐极性溶剂性较差；耐水、耐湿、耐极性溶剂性较差；③③胶层较脆，不耐冲击，尤以胶结刚性材料时更为明胶层较脆，不耐冲击，尤以胶结刚性材料时更为明显；显；④④贮存期较短，一般为半年左右，贮存条件要求较严；贮存期较短，一般为半年左右，贮存条件要求较严；⑤⑤若不添加增粘、增稠物质，它对多孔性材料（如木材若不添加增粘、增稠物质，它对多孔性材料（如木材等）难以胶结或胶结效果不佳；等）难以胶结或胶结效果不佳；⑥⑥因化迅速，不宜于用大面积胶接；因化迅速，不宜于用大面积胶接；⑦⑦具有刺激性臭味及弱催泪性具有刺激性臭味及弱催泪性4.3.2.2 α—氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备 工工业业上上采采用用的的方方法法是是将将氰氰氰氰乙乙乙乙酸酸酸酸酯酯酯酯与与甲甲甲甲醛醛醛醛在在碱碱性性介介质质中中进进行行加加成成缩缩合合得得到到的的低低聚聚物物裂裂解解成成为为单单体体，，所所得得单单体体经经精精制制后后，，加加入入各各种种辅辅助助成成分分就就得得到到 - -氰氰基丙烯酸酯胶黏剂。

基丙烯酸酯胶黏剂＋ nH2O ＋＋ 碱性催化剂碱性催化剂 加热裂解加热裂解 ☆☆ 制制 备备①①①①原料原料 ⊕ ⊕用多聚甲醛和氰乙酸酯以甲醇、甲苯为溶剂，用多聚甲醛和氰乙酸酯以甲醇、甲苯为溶剂，在碱性条件下反应，然后共沸脱水，再进行裂解在碱性条件下反应，然后共沸脱水，再进行裂解 ⊕ ⊕配比：通常氰乙酸酯稍过量，每摩尔甲醛用配比：通常氰乙酸酯稍过量，每摩尔甲醛用1.051.05～～1.101.10摩尔的氰乙酸酯为宜氰乙酸酯过摩尔的氰乙酸酯为宜氰乙酸酯过↑↑，，单体产率单体产率↓↓；甲醛；甲醛↑↑，缩聚物难以裂解，单体产率，缩聚物难以裂解，单体产率更更↓↓②②②②催化剂催化剂催化剂催化剂 缩合反应缩合反应pH = 8pH = 8～～9 9氢氧化钠、脂肪族胺、氢氧化钠、脂肪族胺、六氢吡啶等最常用六氢吡啶产率随六氢吡啶的六氢吡啶等最常用六氢吡啶产率随六氢吡啶的增加而降低，一般用量小于增加而降低，一般用量小于50ml/mol50ml/mol氰乙酸酯氰乙酸酯③③③③反应温度反应温度反应温度反应温度 0 0℃℃以上即发生，但温度超过以上即发生，但温度超过6060℃℃时反应加时反应加快，必须控制。

温度过快，必须控制温度过↑↑，甲醛溢出，副反应（生，甲醛溢出，副反应（生成焦油或水解等）成焦油或水解等）↑↑，产率，产率↓↓④④④④脱水脱水脱水脱水 共沸脱水，如甲苯、二氯乙烷等进行脱水共沸脱水，如甲苯、二氯乙烷等进行脱水————水的显著影响水的显著影响 ⑤ ⑤ ⑤ ⑤裂解助剂和单体阻聚剂裂解助剂和单体阻聚剂 裂解反应裂解反应裂解反应裂解反应 通常用离子型阻聚剂（常用通常用离子型阻聚剂（常用SOSO2 2）、游）、游离基阻聚剂（常用氢醌，用量为离基阻聚剂（常用氢醌，用量为αα- -氰基丙烯酸酯低氰基丙烯酸酯低聚物的聚物的0.06%0.06%左右）、解聚催化剂（常用五氧化二左右）、解聚催化剂（常用五氧化二磷，用量为磷，用量为4%4%左右）存在下进行，加入增塑剂如磷左右）存在下进行，加入增塑剂如磷酸三甲酚酯、邻苯二甲酸二丁酯可降低裂解温度酸三甲酚酯、邻苯二甲酸二丁酯可降低裂解温度粗产品再加粗产品再加1%1%左右五氧化二磷（兼作脱水剂）和左右五氧化二磷（兼作脱水剂）和0.5%0.5%左右的氢醌，通入左右的氢醌，通入SOSO2 2气体，经蒸馏提纯，可气体，经蒸馏提纯，可得较纯的产品。

得较纯的产品☆ ☆ 胶粘剂的制备胶粘剂的制备 —— ——α-α-α-α-氰基丙烯酸甲酯和乙酯氰基丙烯酸甲酯和乙酯氰基丙烯酸甲酯和乙酯氰基丙烯酸甲酯和乙酯⊕ ⊕为了配制成便于贮存和使用的胶粘剂，必须在为了配制成便于贮存和使用的胶粘剂，必须在α α- -氰基丙烯酸酯单体中加入其它辅助成分氰基丙烯酸酯单体中加入其它辅助成分⊕ ⊕水水：：<0.5%<0.5%⊕ ⊕稳定剂稳定剂：：酸性物质，常用二氧化硫（用量为单体重酸性物质，常用二氧化硫（用量为单体重量的量的0.0006%0.0006%），也可用醋酸铜、五氧化二磷、对），也可用醋酸铜、五氧化二磷、对甲苯磺酸、二氧化碳等甲苯磺酸、二氧化碳等————防止阴离子聚合防止阴离子聚合⊕ ⊕阻聚剂阻聚剂：：对苯二酚等（用量为单体重的对苯二酚等（用量为单体重的0.010.01～～0.05%0.05%）————防止游离基聚合防止游离基聚合⊕ ⊕增稠剂：增稠剂：α α- -氰基丙烯酸酯氰基丙烯酸酯- -低粘度的液体，低粘度的液体，0.0010.001～～0.003Pa·s0.003Pa·s↑↑2Pa·s2Pa·s高分子聚合物做增稠剂，常。

高分子聚合物做增稠剂，常用的有聚甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸酯用的有聚甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸酯——马来酸马来酸二炔丙酯共聚物、丙烯酸甲酯二炔丙酯共聚物、丙烯酸甲酯──丙烯腈共聚物等丙烯腈共聚物等如添加如添加5 5～～10%10%的聚甲基丙烯酸甲酯（分子量约的聚甲基丙烯酸甲酯（分子量约3030万）能使粘度显著提高，而胶接强度无明显下降万）能使粘度显著提高，而胶接强度无明显下降⊕ ⊕增塑剂：增塑剂：提高韧性，磷酸三甲酚酯、邻苯二甲酸二提高韧性，磷酸三甲酚酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二乙酯等若在丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二乙酯等若在合成单体时已加，就可不加合成单体时已加，就可不加☆ ☆ 应应 用用⊕ ⊕被胶接物表面的处理被胶接物表面的处理⊕ ⊕操作环境要求：操作环境要求：湿度湿度50-60%50-60%，温度，温度1515～～3535℃℃；在用胶量；在用胶量较大而又集中的工作场所，要求有良好的自然通风或机械通较大而又集中的工作场所，要求有良好的自然通风或机械通风，以排除散发到空气中的单体和二氧化硫风，以排除散发到空气中的单体和二氧化硫⊕ ⊕贮存：贮存：3 3～～6 6个月，国内个月，国内502502胶胶- -贮存期仅三个月。

贮存时必贮存期仅三个月贮存时必须尽量与水蒸气隔绝聚乙烯容器、玻璃安瓿中贮存阴凉、须尽量与水蒸气隔绝聚乙烯容器、玻璃安瓿中贮存阴凉、干燥⊕ ⊕ ⊕ ⊕应用应用：：胶接塑料、橡胶、金属、玻璃、陶瓷、木胶接塑料、橡胶、金属、玻璃、陶瓷、木材、皮革等，具有材、皮革等，具有““万能瞬间胶粘剂万能瞬间胶粘剂””之称：之称：————电气工业、机械工业电气工业、机械工业中广泛用于铭牌安装、部中广泛用于铭牌安装、部件组合、固定螺丝等胶接工序；件组合、固定螺丝等胶接工序；————工艺美术工艺美术方面用于玉石雕刻件的胶接，还用于方面用于玉石雕刻件的胶接，还用于玩具的制作、修理，教学仪器及昆虫标本的制作、玩具的制作、修理，教学仪器及昆虫标本的制作、家庭日用品的修复等方面；家庭日用品的修复等方面；————医学医学上用来代替缝合和止血等，在力学试验中上用来代替缝合和止血等，在力学试验中用于应变片的粘贴用于应变片的粘贴————国外还有用于国外还有用于人造板二次加工人造板二次加工方面，但国内由方面，但国内由于原料成本较高，在木材工业尚未使用于原料成本较高，在木材工业尚未使用4.3.2.3 α—氰基丙烯酸酯胶黏剂的组成（（（（1 1 1 1））））单体单体单体单体：： α—α—氰基丙烯酸酯（氰基丙烯酸酯（甲酯或乙酯甲酯或乙酯）。

2 2 2 2））））增稠剂增稠剂增稠剂增稠剂：：单体的黏度很低，使用时易流淌，单体的黏度很低，使用时易流淌，不适用于不适用于多孔性材料多孔性材料及间隙较大的充填性胶接，因及间隙较大的充填性胶接，因此需要加以增稠常用的有聚甲基丙烯酸酯、聚丙此需要加以增稠常用的有聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、纤维素衍生物等烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、纤维素衍生物等3 3））增塑剂增塑剂：：改善固化后胶层脆性，提高胶层的冲改善固化后胶层脆性，提高胶层的冲击强度邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等4 4））稳定剂稳定剂：：阻止单体发生聚合二氧化硫、对苯阻止单体发生聚合二氧化硫、对苯二酚4.3.2.4 α—氰基丙烯酸酯胶黏剂的改性（（（（1 1 1 1）改善）改善）改善）改善α—α—α—α—胶的耐热性和耐水性胶的耐热性和耐水性胶的耐热性和耐水性胶的耐热性和耐水性 ☆☆☆☆ 耐热性的改进耐热性的改进耐热性的改进耐热性的改进 一般一般α-α-胶只能耐热到胶只能耐热到80℃80℃左右，这主要是由左右，这主要是由于它们是热塑性高分子，固化后还含有大量残余单体，于它们是热塑性高分子，固化后还含有大量残余单体，其其TgTg不高所致。

不高所致 改进耐热性有三个途径：改进耐热性有三个途径： 采用交联剂采用交联剂，使其具有一定程度的热固性如：，使其具有一定程度的热固性如：乙二醇的双氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙基酯、氰乙二醇的双氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙基酯、氰基戊二烯酸的单酯或双酯基戊二烯酸的单酯或双酯 采用耐热粘附促进剂采用耐热粘附促进剂，改善胶和胶接材料之间的界，改善胶和胶接材料之间的界面状态如；单元或多元羧酸、酸酐、酚类化合物等如；单元或多元羧酸、酸酐、酚类化合物等 适当地适当地加入增塑剂加入增塑剂，另外，在，另外，在α—α—胶中引入马来酰胶中引入马来酰亚胺，也可以提高耐热性亚胺，也可以提高耐热性☆☆ 耐水性的改进耐水性的改进 就聚合物本身来说，在就聚合物本身来说，在α—α—胶中胶中引入交联单体引入交联单体或共聚单体或共聚单体 ，会改善其耐水性；就界面来说，许多，会改善其耐水性；就界面来说，许多粘附促粘附促进剂进剂（如：二酐、苯酐、硅烷等）可以改善界面状态，在（如：二酐、苯酐、硅烷等）可以改善界面状态，在一定程度上改善粘附性，也同时改善了耐水性。

一定程度上改善粘附性，也同时改善了耐水性（（2 2））改善耐冲击性改善耐冲击性提高耐冲击性的方法有以下三种：提高耐冲击性的方法有以下三种：提高耐冲击性的方法有以下三种：提高耐冲击性的方法有以下三种： 引入可共聚的内增塑单体引入可共聚的内增塑单体，如，如α—α—氰基氰基—2—2，，4—4—戊二烯酸酯等；戊二烯酸酯等； 添加各种增塑剂添加各种增塑剂，如苯酰丙酮、多羟基，如苯酰丙酮、多羟基 苯苯甲酸及其衍生物、脂肪族多元醇、聚醚及其衍生物等；甲酸及其衍生物、脂肪族多元醇、聚醚及其衍生物等； 用用高分子量弹性体高分子量弹性体来改性，如聚氨酯橡胶、聚来改性，如聚氨酯橡胶、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸酯橡胶以及接枝共聚物等乙烯醇缩醛、丙烯酸酯橡胶以及接枝共聚物等4.3.3 丙烯酸酯厌氧胶黏剂 19551955年美国年美国GEGE公司公司发现了发现了丙烯酸双酯的丙烯酸双酯的厌厌氧性氧性，六十年代中期由，六十年代中期由LoctiteLoctite公司制成厌氧胶黏剂公司制成厌氧胶黏剂出售。

出售 厌氧胶黏剂厌氧胶黏剂厌氧胶黏剂厌氧胶黏剂是一类性能独特的丙烯酸酯类胶黏剂是一类性能独特的丙烯酸酯类胶黏剂它是一种单组分、无溶剂、室温固化液体胶黏剂，它是一种单组分、无溶剂、室温固化液体胶黏剂，是一种是一种引发引发( (金属可以起促进聚合的作用使粘接牢固金属可以起促进聚合的作用使粘接牢固) )和和阻聚阻聚( (大量氧抑制引发剂产生游离基大量氧抑制引发剂产生游离基) )共存的平衡共存的平衡体系 它能够在它能够在氧气存在下氧气存在下时时以液体状态长期贮以液体状态长期贮存存，隔绝空气后可在室温固化成为不溶不熔的固体隔绝空气后可在室温固化成为不溶不熔的固体 由于粘合力强、密封效果好、使用方便，适由于粘合力强、密封效果好、使用方便，适合于生产线使用目前多作为合于生产线使用目前多作为锁固密封胶锁固密封胶，如用来锁，如用来锁固间隙较大的螺栓、做金属与玻璃之间的密封固间隙较大的螺栓、做金属与玻璃之间的密封 厌氧胶黏剂的种类很多，按不同的需要和用厌氧胶黏剂的种类很多，按不同的需要和用途，可以配制成胶接力、黏度和硬度不同的品种，途，可以配制成胶接力、黏度和硬度不同的品种，而且对于带油表面也具有较好的胶接性。

而且对于带油表面也具有较好的胶接性4.3.3.1 丙烯酸酯厌氧胶黏剂的特点①①单组分，使用方便单组分，使用方便②②低粘度，具有良好的浸润性，特别适用于间隙在低粘度，具有良好的浸润性，特别适用于间隙在0.1mm0.1mm以下的缝隙的胶接和密封以下的缝隙的胶接和密封③③常温固化，采用促进剂可加速固化常温固化，采用促进剂可加速固化④④无溶剂，挥发性及毒性低无溶剂，挥发性及毒性低⑤⑤在空气下的胶液贮存期长在空气下的胶液贮存期长4.3.3.2 丙烯酸酯厌氧胶黏剂的组成 厌氧型丙烯酸酯胶黏剂厌氧型丙烯酸酯胶黏剂厌氧型丙烯酸酯胶黏剂厌氧型丙烯酸酯胶黏剂是以是以甲基丙烯酸双酯甲基丙烯酸双酯为主体为主体配以配以改性树脂、引发剂、促进剂、稳定剂改性树脂、引发剂、促进剂、稳定剂等组成，还可根据等组成，还可根据需要添加需要添加其它助剂其它助剂，如染料和颜料、增稠剂、触变剂等如染料和颜料、增稠剂、触变剂等 单体是厌氧型丙烯酸酯胶黏剂的主要成分，约占总配单体是厌氧型丙烯酸酯胶黏剂的主要成分，约占总配比量的比量的90%90%以上以上。

（（1 1）单体：）单体：各种分子量的多缩乙二醇甲基丙烯酸酯、环各种分子量的多缩乙二醇甲基丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯及小分子量的聚氧树脂甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯及小分子量的聚氨酯丙烯酸酯氨酯丙烯酸酯2 2）引发剂）引发剂( (～～5%)5%)：：多用有机过氧化物，如异丙苯过多用有机过氧化物，如异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢等氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢等3 3）促进剂）促进剂(0.5(0.5～～5%)5%)：：含氮化合物（含氮化合物（NN，，N-N-二甲基苯胺二甲基苯胺) )，含硫化合物，含硫化合物( (如四甲基硫脲），肼类化合物如四甲基硫脲），肼类化合物 助促进剂：：亚胺和羧酸类应用最多、效果最好的是亚胺和羧酸类应用最多、效果最好的是邻苯磺酰亚胺邻苯磺酰亚胺( (即即糖精糖精) )4 4）稳定剂）稳定剂( (～～0.01%)0.01%)：：氧、醌、酚、草酸等氧、醌、酚、草酸等5 5）增稠剂）增稠剂：：聚丙烯酸酯、纤维素衍生物等聚丙烯酸酯、纤维素衍生物等作为商品最早被开发使用的是四甘醇二甲基丙烯酸酯。

作为商品最早被开发使用的是四甘醇二甲基丙烯酸酯4.3.3.3 影响厌氧胶黏剂性能的主要因素 由于厌氧胶为单组分，胶液中既有氧化剂，由于厌氧胶为单组分，胶液中既有氧化剂，又有还原剂，稳定性更难处理，氧化还原体系必又有还原剂，稳定性更难处理，氧化还原体系必须更加精密须更加精密1) (1) 过氧化物引发剂与促进剂的配合；过氧化物引发剂与促进剂的配合；(2) (2) 单体与齐聚体的配合；单体与齐聚体的配合；(3) (3) 稳定剂的种类稳定剂的种类  对于厌氧胶黏剂的配方组成来说，要获得既要对于厌氧胶黏剂的配方组成来说，要获得既要快速固化又高度稳定的体系，快速固化又高度稳定的体系，除精选单体和齐聚体外，除精选单体和齐聚体外，引发和阻聚平衡更为重要引发和阻聚平衡更为重要 尤其加入过氧化物后，贮存稳定性更差由于尤其加入过氧化物后，贮存稳定性更差由于原材料中不可避免含有杂质，特别是过渡金属离子，原材料中不可避免含有杂质，特别是过渡金属离子，将促进过氧化物分解，引起聚合反应，促使过早凝胶。

将促进过氧化物分解，引起聚合反应，促使过早凝胶 为了为了提高贮存稳定性提高贮存稳定性，工业生产中一般采用，工业生产中一般采用乙二胺四乙酸二钠盐处理丙烯酸单体和齐聚体这样处理过的单体金属离子含量大大降低，可以减少阻聚剂理过的单体金属离子含量大大降低，可以减少阻聚剂的添加量，可获得既快速固化又高度稳定的厌氧胶黏的添加量，可获得既快速固化又高度稳定的厌氧胶黏剂4.3.4 丙烯酸酯压敏胶黏剂⊕概念概念：：压敏胶黏剂压敏胶黏剂(PSA) (PSA) (PSA) (PSA) 是一种施于被黏物即产是一种施于被黏物即产生一层持久性黏膜的胶黏剂，简称压敏胶对压力生一层持久性黏膜的胶黏剂，简称压敏胶对压力敏感，可以长期不固化而保持其永黏性敏感，可以长期不固化而保持其永黏性 常制成压敏胶粘带和和胶粘片使用⊕分类分类：：橡胶型和合成树脂型（见下表）橡胶型和合成树脂型（见下表）⊕丙烯酸酯压敏胶丙烯酸酯压敏胶：：合成树脂型由于它具有许多优合成树脂型由于它具有许多优点，因而在合成树脂型压敏胶中处于领先地位是点，因而在合成树脂型压敏胶中处于领先地位是丙烯酸酯胶粘剂中产量最大的一个品种。

丙烯酸酯胶粘剂中产量最大的一个品种4.3.4.1 概 述☆ ☆ 丙烯酸酯压敏胶的性能丙烯酸酯压敏胶的性能①①它不加防老剂仍具有优良的耐候性、耐光性和耐它不加防老剂仍具有优良的耐候性、耐光性和耐热性；热性；②②具有耐氧化性、耐油性、耐溶剂性等优异性能；具有耐氧化性、耐油性、耐溶剂性等优异性能；③③透明性好；透明性好；④④对皮肤无影响，可制取医用胶粘带；对皮肤无影响，可制取医用胶粘带；⑤⑤通过共聚可引进各种官能基因，使粘附力和胶自通过共聚可引进各种官能基因，使粘附力和胶自身的内聚力都较大；身的内聚力都较大；⑥⑥初期粘接性和润湿性不如橡胶类压敏胶初期粘接性和润湿性不如橡胶类压敏胶☆☆ 应应 用用⊕ ⊕ ⊕ ⊕溶液型丙烯酸压敏胶：溶液型丙烯酸压敏胶：溶液型丙烯酸压敏胶：溶液型丙烯酸压敏胶：A.A.A.A.制作以塑料薄膜作为背材的压敏胶片、压敏胶带、制作以塑料薄膜作为背材的压敏胶片、压敏胶带、双面压敏胶带以及泡沫材料的压敏胶加工产品双面压敏胶带以及泡沫材料的压敏胶加工产品B.B.B.B.直接涂胶粘贴直接涂胶粘贴————各种塑料薄膜与金属箔、金属各种塑料薄膜与金属箔、金属与非金属材料的粘贴、金属或塑料铭牌的粘贴、标与非金属材料的粘贴、金属或塑料铭牌的粘贴、标签的粘贴等。

签的粘贴等⊕ ⊕ ⊕ ⊕乳液型压敏胶：乳液型压敏胶：乳液型压敏胶：乳液型压敏胶：制作以纸为背材的标签及压敏胶片、制作以纸为背材的标签及压敏胶片、压敏胶纸带、贴花等产品压敏胶纸带、贴花等产品————缺点：缺点：缺点：缺点：与溶液型压敏胶相比，具有耐水性、耐与溶液型压敏胶相比，具有耐水性、耐湿性、耐热性差，对塑料薄膜的润湿性差等湿性、耐热性差，对塑料薄膜的润湿性差等————乳液型压敏胶的改性：乳液型压敏胶的改性：乳液型压敏胶的改性：乳液型压敏胶的改性：a.a.a.a.采用新的单体进行共聚；采用新的单体进行共聚；b.b.b.b.采用种子乳液聚合法；采用种子乳液聚合法；c.c.c.c.利用增粘树脂乳液提高压敏胶对非极性基材的润湿性利用增粘树脂乳液提高压敏胶对非极性基材的润湿性和对难粘材料的粘接力；和对难粘材料的粘接力；d.d.d.d.利用反应性乳化剂或无皂乳液聚合的方法；利用反应性乳化剂或无皂乳液聚合的方法；e.e.e.e.提高固体含量（已可达提高固体含量（已可达6060～～70%70%），加快干燥速度），加快干燥速度等等4.3.4.2 压敏胶的特点★★★★优点优点优点优点: : : :（（（（1 1））））轻轻指压就能实现可靠的胶接；轻轻指压就能实现可靠的胶接；（（（（2 2））））几乎对所有的材料都有一定的胶接力；几乎对所有的材料都有一定的胶接力；（（（（3 3））））能够重复使用；能够重复使用；（（（（4 4））））不污染环境，不伤害人体，使用安全；不污染环境，不伤害人体，使用安全；（（（（5 5））））使用非常方便。

使用非常方便★★缺点：缺点：（（（（1 1））））胶接强度不高；不能用于结构性胶接；胶接强度不高；不能用于结构性胶接；（（（（2 2））））耐热性、耐久性、耐溶剂性较差耐热性、耐久性、耐溶剂性较差4.3.4.3 丙烯酸酯压敏胶的组成 用于制备压敏胶的单体分为三类：用于制备压敏胶的单体分为三类：（（（（1 1 1 1））））主单体主单体主单体主单体：：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2--2-乙基己酯等酯基上的分子链越长，共聚物越柔软乙基己酯等酯基上的分子链越长，共聚物越柔软2 2 2 2））））共聚单体共聚单体共聚单体共聚单体：：乙酸乙烯酯、丙烯腈等乙酸乙烯酯、丙烯腈等3 3 3 3））））功能单体功能单体功能单体功能单体：：甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸酐等甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸酐等 这些单体的不同组合，所制成的压敏胶这些单体的不同组合，所制成的压敏胶T Tg g高低高低不同，性能各异不同，性能各异⊕⊕单体单体————粘附成分：丙烯酸压敏胶的主单体，丙烯酸压敏胶的主单体，C4C4～～1212的丙烯酸的丙烯酸长侧链烷基酯。

工业：丙烯酸异辛酯和丙烯酸丁酯、丙烯长侧链烷基酯工业：丙烯酸异辛酯和丙烯酸丁酯、丙烯酸酸α α- -乙基已酯等可单一也可复合单体乙基已酯等可单一也可复合单体比例：比例：50%50%以上作用：作用：提供润湿性和粘附性，提高剥离强度提供润湿性和粘附性，提高剥离强度————内聚成分：C1C1～～4 4的短侧链烷基酯、甲基丙烯酸烷基的短侧链烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、偏氯乙烯、苯乙烯及丙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、偏氯乙烯、苯乙烯及丙烯腈等以及可进行共聚的玻璃化温度高的单体可单一也可腈等以及可进行共聚的玻璃化温度高的单体可单一也可复合单体复合单体比例：比例：2020～～40%40%作用：作用：与粘附单体共聚，提与粘附单体共聚，提高玻璃化温度，提高内聚性能，对粘附性、耐水性、透明高玻璃化温度，提高内聚性能，对粘附性、耐水性、透明度及工艺性的提高有特殊作用度及工艺性的提高有特殊作用————改性成分：能与粘附成分及内聚成分共聚的带有官能团能与粘附成分及内聚成分共聚的带有官能团（羧基、羟基、氨基、环氧基、羟甲基、酰氨基等）的单体羧基、羟基、氨基、环氧基、羟甲基、酰氨基等）的单体。

如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、丙烯如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、丙烯酸酸α α- -羟乙酯、氨基乙基丙烯酸酯、丙烯酸缩水甘油酯、羟甲羟乙酯、氨基乙基丙烯酸酯、丙烯酸缩水甘油酯、羟甲基丙烯酰胺等可单一也可复合单体基丙烯酰胺等可单一也可复合单体比例：比例：5 5～～20%20%作作用用：交联作用，提高内聚强度及粘附性，促进聚合反应速度，：交联作用，提高内聚强度及粘附性，促进聚合反应速度，提高聚合稳定性提高聚合稳定性⊕丙烯酸酯压敏胶的基本配方组成丙烯酸酯压敏胶的基本配方组成A.A.上述三种成分的单体制成；上述三种成分的单体制成；B.B.单一的粘附成分制成；单一的粘附成分制成；C.C.粘附成分与另外两种成分之一制成粘附成分与另外两种成分之一制成 合成工艺⊕ ⊕种类：种类：种类：种类：溶液型、乳液型、热熔型、液态固化型溶液型、乳液型、热熔型、液态固化型⊕ ⊕溶剂型丙烯酸酯压敏胶的合成实例：溶剂型丙烯酸酯压敏胶的合成实例：溶剂型丙烯酸酯压敏胶的合成实例：溶剂型丙烯酸酯压敏胶的合成实例：溶液型丙烯酸酯压溶液型丙烯酸酯压敏胶是将单体和引发剂溶解在酯类、芳香族烃类及酮类等有敏胶是将单体和引发剂溶解在酯类、芳香族烃类及酮类等有机溶剂中进行聚合反应而制得的。

机溶剂中进行聚合反应而制得的————配方配方：：见下表————操作工艺操作工艺：：将以上配方的单体、溶剂、引发剂加入反应将以上配方的单体、溶剂、引发剂加入反应釜中，通入氮气，于釜中，通入氮气，于7474℃反应反应6 6小时，则可制得共聚物溶液小时，则可制得共聚物溶液再添加再添加1.481.48当量的丁醚化羟甲基氨基树脂，溶解后就成压敏当量的丁醚化羟甲基氨基树脂，溶解后就成压敏胶若欲制造压敏胶带，则可按胶若欲制造压敏胶带，则可按100g/m100g/m2 2的涂布量涂于聚酯的涂布量涂于聚酯薄膜上，于薄膜上，于150150℃处理处理10min10min，即制得粘接力强、耐热老化与，即制得粘接力强、耐热老化与耐溶剂好的压敏胶带耐溶剂好的压敏胶带⊕ ⊕乳液型丙烯酸酯压敏胶的合成实例：乳液型丙烯酸酯压敏胶的合成实例：乳液型丙烯酸酯压敏胶的合成实例：乳液型丙烯酸酯压敏胶的合成实例：乳液型丙烯酸酯压敏乳液型丙烯酸酯压敏胶是将单体借助乳化剂分散在水中进行乳液聚合而制得的胶是将单体借助乳化剂分散在水中进行乳液聚合而制得的————————配方：配方：配方：配方：见下表————————操作工艺：操作工艺：操作工艺：操作工艺：将配方中将配方中1/41/4量的单体、水、乳化剂加入反应釜量的单体、水、乳化剂加入反应釜中，搅拌，加热至中，搅拌，加热至7070℃后，加入后，加入10%10%的过硫酸铵溶液的过硫酸铵溶液1 1份，聚合份，聚合开始后把剩下的单体于开始后把剩下的单体于1h1h内连续加入，反应温度控制在内连续加入，反应温度控制在7070～～7575℃，再添加过硫酸铵溶液，再添加过硫酸铵溶液1 1份，保持在份，保持在7575～～8080℃，继续搅拌，，继续搅拌，聚合反应进行聚合反应进行2h2h后结束，冷却、过滤，即得乳液胶。

如欲制成后结束，冷却、过滤，即得乳液胶如欲制成压敏胶纸板，可在以上制得的乳液胶压敏胶纸板，可在以上制得的乳液胶100100份中，加入份中，加入25%25%醋酸醋酸铅铅1010份，份，10%10%聚乙烯醇聚乙烯醇2020份，搅拌均匀后，把胶粘剂涂于厚度份，搅拌均匀后，把胶粘剂涂于厚度为为1mm1mm的优等纸上，涂布量为的优等纸上，涂布量为40g/m40g/m2 2，于，于9090℃热风干燥机上干热风干燥机上干燥燥2min2min，即可除去水分，制得压敏胶纸板即可除去水分，制得压敏胶纸板★★丙烯酸酯压敏胶典型配方丙烯酸酯压敏胶典型配方（（（（1 1 1 1）组分）组分）组分）组分 含量含量/ /质量份质量份丙烯酸丙烯酸-2--2-乙基己酯乙基己酯 116.5116.5丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯 112.5112.5乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯 12.512.5甲基丙烯酸缩水甘油醚甲基丙烯酸缩水甘油醚 1.251.25丙烯酸丙烯酸 7.57.5 通过溶液聚合而成，经过涂布、烘干、成通过溶液聚合而成，经过涂布、烘干、成卷制成胶带。

因为胶中含有交联单体，胶接力、卷制成胶带因为胶中含有交联单体，胶接力、耐久性都较好耐久性都较好（（（（2 2 2 2））））组分组分组分组分 含量含量/ /质量份质量份丙烯酸丙烯酸-2--2-乙基己酯乙基己酯 100100丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯+ +乙酸乙烯乙酸乙烯 8080甲苯甲苯 适量适量适量适量 在在BPOBPO引发下，于引发下，于78~82℃ 78~82℃ 反应聚合，反应聚合，聚合完成后，用溶剂稀释到固含量聚合完成后，用溶剂稀释到固含量39%39%。

属于非属于非交联性压敏胶，用于交联性压敏胶，用于制作压敏标签、医用胶带制作压敏标签、医用胶带制作压敏标签、医用胶带制作压敏标签、医用胶带等★热塑性弹性体压敏胶黏剂热塑性弹性体压敏胶黏剂•主要指以主要指以SBSSBS和和SISSIS为主体的压敏胶为主体的压敏胶•SISSIS可看作两相结构，聚异戊二烯为连续相属软段；可看作两相结构，聚异戊二烯为连续相属软段；•PSPS为分散相属硬段，为分散相属硬段，Tg1=55 ℃Tg1=55 ℃，，Tg2=100 ℃Tg2=100 ℃•因此，因此， SISSIS比比SBSSBS更适合制作压敏胶更适合制作压敏胶SBSSBSSBSSBS、、、、SISSISSISSIS热熔型压敏胶主要含有以下成分：热熔型压敏胶主要含有以下成分：热熔型压敏胶主要含有以下成分：热熔型压敏胶主要含有以下成分：（（（（1 1 1 1）主黏料：）主黏料：）主黏料：）主黏料： SBSSBS、、SISSIS弹性体；弹性体；（（（（2 2 2 2）增黏树脂：）增黏树脂：）增黏树脂：）增黏树脂：松香、萜烯等；松香、萜烯等；（（（（3 3 3 3）软化剂：）软化剂：）软化剂：）软化剂：机油、机油、DBPDBP等；等；（（（（4 4 4 4）交联剂：）交联剂：）交联剂：）交联剂：硫磺、过氧化物等；硫磺、过氧化物等；（（（（5 5 5 5）其他助剂）其他助剂）其他助剂）其他助剂配方示例配方示例• •SBSSBS（或（或（或（或SISSIS））））：：：：100100份份份份• •增黏树脂：增黏树脂：增黏树脂：增黏树脂：75~12575~125份份份份• •软化剂：软化剂：软化剂：软化剂：40~6040~60份份份份• •防老剂：防老剂：防老剂：防老剂：0.5~20.5~2份份份份• •混合溶剂适量混合溶剂适量混合溶剂适量混合溶剂适量• •固含量固含量固含量固含量20%~40%20%~40%4.3.5 丙烯酸酯乳液型胶粘剂 丙烯酸酯共聚乳液胶粘剂的单体一般为丙烯酸酯共聚乳液胶粘剂的单体一般为丙烯酸丙烯酸和它和它的的C C1 1~C~C8 8的丙烯烷基酯的丙烯烷基酯，随着烷基链长的加长，均聚物逐，随着烷基链长的加长，均聚物逐渐变软，玻璃化温度降低，质地柔软，直到丙烯酸正辛酯渐变软，玻璃化温度降低，质地柔软，直到丙烯酸正辛酯后，由于烷基碳原子数的增加，出现侧链结晶倾向，聚合后，由于烷基碳原子数的增加，出现侧链结晶倾向，聚合物变脆物变脆 。

 在丙烯酸酯类乳液胶粘剂中，共聚单体组成分三在丙烯酸酯类乳液胶粘剂中，共聚单体组成分三在丙烯酸酯类乳液胶粘剂中，共聚单体组成分三在丙烯酸酯类乳液胶粘剂中，共聚单体组成分三部分：部分：部分：部分： 第一部分第一部分为为主单体主单体，玻璃化温度低，赋予胶，玻璃化温度低，赋予胶粘剂粘接性能，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯粘剂粘接性能，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯等；酸丁酯、丙烯酸异丁酯等； 第二部分第二部分为为硬单体硬单体，玻璃化温度高，赋予，玻璃化温度高，赋予胶粘剂内聚力，如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯胶粘剂内聚力，如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯、偏氯乙烯等；腈、醋酸乙烯、偏氯乙烯等； 第三部分第三部分为为官能团单体，通过引入带官能团的，通过引入带官能团的单体，赋予胶粘剂反应性能，如亲水性、耐热性、单体，赋予胶粘剂反应性能，如亲水性、耐热性、耐水性、交联性等，以改善胶接性能，这类单体如耐水性、交联性等，以改善胶接性能，这类单体如丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸β—β—羟乙羟乙酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯等。

酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯等  丙烯酸酯共聚乳液胶黏剂的合成丙烯酸酯共聚乳液胶黏剂的合成属自由基属自由基聚合反应聚合反应，用，用水溶性的过硫酸盐水溶性的过硫酸盐作作引发剂引发剂常用过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠，用量为单体的硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠，用量为单体的0.1~3%0.1~3%，乳化剂有非离子型、阳离子型、阴离子，乳化剂有非离子型、阳离子型、阴离子型，目前国内多使用阴离子型和非离子型的复合体型，目前国内多使用阴离子型和非离子型的复合体系 在丙烯酸酯类乳液胶粘剂的合成过程中还在丙烯酸酯类乳液胶粘剂的合成过程中还需加入链转移剂（分子量调节剂）和缓冲剂需加入链转移剂（分子量调节剂）和缓冲剂 在聚丙烯酸酯乳液型胶粘剂体系中，随着引发在聚丙烯酸酯乳液型胶粘剂体系中，随着引发剂量剂量↑↑ ，丙烯酸酯乳液聚合的聚合速率和转化率，丙烯酸酯乳液聚合的聚合速率和转化率↑↑ ，剥离强度、分子量、稳定性、内聚力和耐水性，剥离强度、分子量、稳定性、内聚力和耐水性↓↓  随乳化剂用量的随乳化剂用量的↑↑ ，丙烯酸酯类聚合物的分，丙烯酸酯类聚合物的分子量、沉淀率、耐水性和剥离强度均子量、沉淀率、耐水性和剥离强度均↓ ↓ ，而稳定性却，而稳定性却↑↑ 。

玻璃化温度不变时，聚合物的分子量对聚合物玻璃化温度不变时，聚合物的分子量对聚合物的初粘性及内聚力有很大的影响分子量分布范围较的初粘性及内聚力有很大的影响分子量分布范围较宽，胶黏剂既有较好的初粘性又有较好的内聚强度宽，胶黏剂既有较好的初粘性又有较好的内聚强度 交联剂的加入量对初始胶接强度的影响是先交联剂的加入量对初始胶接强度的影响是先增大增大，，然后然后下降下降；增粘树脂使初始胶接强度、剥离强度、剪；增粘树脂使初始胶接强度、剥离强度、剪切强度和黏度均切强度和黏度均增大增大 思考题思考题1. 1. 1. 1. 热固性甲阶酚醛树脂的合成原理热固性甲阶酚醛树脂的合成原理热固性甲阶酚醛树脂的合成原理热固性甲阶酚醛树脂的合成原理2.2.2.2. 改进酚醛树脂固化速度的途径改进酚醛树脂固化速度的途径改进酚醛树脂固化速度的途径改进酚醛树脂固化速度的途径3.3.3.3. 聚乙酸乙烯酯（均聚）乳液胶黏剂的硬化过程聚乙酸乙烯酯（均聚）乳液胶黏剂的硬化过程聚乙酸乙烯酯（均聚）乳液胶黏剂的硬化过程聚乙酸乙烯酯（均聚）乳液胶黏剂的硬化过程。

4.4.4.4. 影响影响影响影响PVAcPVAcPVAcPVAc乳液质量的因素乳液质量的因素乳液质量的因素乳液质量的因素5.5.5.5.几种丙烯酸酯类胶黏剂的固化过程几种丙烯酸酯类胶黏剂的固化过程几种丙烯酸酯类胶黏剂的固化过程几种丙烯酸酯类胶黏剂的固化过程6. 6. 6. 6. 最低成膜温度最低成膜温度最低成膜温度最低成膜温度★★胶黏剂在眼科手术方面的应用胶黏剂在眼科手术方面的应用 眼睛是人体中一个比较娇嫩的器官，所采用的胶黏剂眼睛是人体中一个比较娇嫩的器官，所采用的胶黏剂必须是刺激性最小，固化后聚合体又比较柔软的品种必须是刺激性最小，固化后聚合体又比较柔软的品种 适用的有适用的有α-α-氰基丙烯酸高级烷基酯氰基丙烯酸高级烷基酯及及氟代烷基酯氟代烷基酯 α-α-氰基丙烯酸甲酯、乙酯氰基丙烯酸甲酯、乙酯等低级烷基酯因刺激性大，等低级烷基酯因刺激性大，固化后聚合体较硬不能用于眼科。

固化后聚合体较硬不能用于眼科  以角膜粘补为例：以角膜粘补为例：取一小块取一小块PEPE薄膜，其大小薄膜，其大小应覆盖住角膜伤口，用胶把它粘在玻璃棒一端；应覆盖住角膜伤口，用胶把它粘在玻璃棒一端；在在PEPE片上滴一滴片上滴一滴胶液胶液，将带胶的，将带胶的PEPE片轻轻按压片轻轻按压在角膜患处，保持一段时间在角膜患处，保持一段时间 眼科手术中可以粘接的还有眼睑手术，眼科手术中可以粘接的还有眼睑手术，白白内障手术内障手术后伤口缝合等后伤口缝合等  - -氰基丙烯酸酯胶黏剂氰基丙烯酸酯胶黏剂还可以用于人体组还可以用于人体组织创伤的粘接修复如血管、气管、消化道吻织创伤的粘接修复如血管、气管、消化道吻合，人工皮肤的粘接等合，人工皮肤的粘接等 ★★骨科胶黏剂（骨水泥）粘接人工关节骨科胶黏剂（骨水泥）粘接人工关节骨科胶黏剂（骨水泥）粘接人工关节骨科胶黏剂（骨水泥）粘接人工关节目前的骨水泥大多为双组分丙烯酸酯型胶黏剂目前的骨水泥大多为双组分丙烯酸酯型胶黏剂组成为：组成为：•甲组分甲组分：聚甲基丙烯酸甲酯：聚甲基丙烯酸甲酯 38.8g 过氧化氢过氧化氢 1.2g•乙组分乙组分：甲基丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸甲酯 21.8mL N,N- 二甲基对甲苯胺二甲基对甲苯胺 0.18mL 抗坏血酸抗坏血酸0.004g 与对苯二酚混合液与对苯二酚混合液 20mL  但此种骨水泥但此种骨水泥缺乏生物活性缺乏生物活性，不容易和新，不容易和新骨生长在一起。

骨生长在一起 日本已制成了日本已制成了活性骨水泥活性骨水泥，其主要成分为，其主要成分为丙烯酸酯类做黏料（约占丙烯酸酯类做黏料（约占20%20%），羟基磷灰石作活），羟基磷灰石作活性填料（约占性填料（约占80% 80% ），），以及以及少量助剂少量助剂 活性骨水泥活性骨水泥和人体骨骼相似，新骨可以在其中和人体骨骼相似，新骨可以在其中生长，消除了人骨与胶黏剂的界面，不易出现感染，生长，消除了人骨与胶黏剂的界面，不易出现感染，增大了手术成功率并延长了关节的使用寿命增大了手术成功率并延长了关节的使用寿命。