烯烃(精品讲义).pdf

烯烃烯烃烯烃烯烃: : 含含含含 C=C C=C 官能团炔烃：含炔烃：含炔烃：含炔烃：含 C C≡≡≡≡C C官能团不饱和烃（不饱和烃（unsaturated hydrocarbon））C=C: 1C=C: 1个个个个     bond, 1 bond, 1     bondbondC C≡≡C:C: 1 1个个个个     bond, 2 bond, 2     bondbond一、烯烃的结构一、烯烃的结构第一节、结构、同分异构、命名第一节、结构、同分异构、命名CCHHHHHHHHCC134pm109pm121.6o116.76o乙烯的结构乙烯的结构CCHHCH3CH3旋转90 oCHHCH3CH3CCHHHHCH2=CH2C = C 键：键：1  键 （ 键 （ sp2 – sp2）） + 1  键（ 键（p – p））C—H 键：键：4  键 （ 键 （ 1s – sp2））乙烯 碳的乙烯 碳的 sp2杂化杂化σ键和π键的主要特点（区别 ）σ键和π键的主要特点（区别 ）σ键σ键π键π键可以单独存在可以单独存在只能与σ键共存只能与σ键共存原子轨道沿键轴“头碰头” 重叠，重叠程度较大，键 能较大，键较稳定原子轨道沿键轴“头碰头” 重叠，重叠程度较大，键 能较大，键较稳定原子轨道“肩并肩”平行重 叠，重叠程度较小，键能较 小，键不稳定。

原子轨道“肩并肩”平行重 叠，重叠程度较小，键能较 小，键不稳定电子云以键轴为对称呈圆 柱形键的极化度小电子云以键轴为对称呈圆 柱形键的极化度小电子云分布在平面的上下方, 键的极化度大电子云分布在平面的上下方, 键的极化度大可以沿键轴“自由”旋转可以沿键轴“自由”旋转成键原子不能沿键轴旋转成键原子不能沿键轴旋转CH3CH2CH CH2CH3CH CHCH3H3C CCH2CH3位置异构位置异构二、同分异构（一）构造异构二、同分异构（一）构造异构碳架异构碳架异构（二）、顺反异构（二）、顺反异构顺顺-2-丁烯丁烯Cis-2-butene反反-2-丁烯丁烯Trans-2-buteneCCHCH3H3CHCCCH3HH3CH顺反异构形成的条件顺反异构形成的条件顺反异构形成的条件顺反异构形成的条件1. 1. 分子中存在限制碳原子自由旋转的因素分子中存在限制碳原子自由旋转的因素分子中存在限制碳原子自由旋转的因素 分子中存在限制碳原子自由旋转的因素 如双键或环（如脂环）的结构如双键或环（如脂环）的结构如双键或环（如脂环）的结构如双键或环（如脂环）的结构2. 2. 不自由旋转的碳原子连接不同的基团。

不自由旋转的碳原子连接不同的基团不自由旋转的碳原子连接不同的基团不自由旋转的碳原子连接不同的基团顺反异构的概念：顺反异构的概念：顺反异构的概念：顺反异构的概念：P78P78CCbaa(c)b(d)(1)(2)CCbab(d)a(c)CCaaa(c)b(d)( (1)和()和(2)互为顺反异构体 无顺反异构体)互为顺反异构体 无顺反异构体FClHBrCCCH2CH2CH3CH2CH3HH3CCis?Trans?Z-E构型命名法构型命名法Z - Zusammen(德文德文“共同共同” ) E - Entgegen (德文德文“相反相反” )ACCDFBACCFDBZ-型型(大大基团 在同侧基团 在同侧)E-型型(大大基 团在异侧基 团在异侧)(A>B， D>F)基团大小次序法则基团大小次序法则（（1）比原子序数：）比原子序数：连接双键碳的原子， 原子序数高为大基团；若为同位素，质量 重的优先连接双键碳的原子， 原子序数高为大基团；若为同位素，质量 重的优先例如：例如：I Br Cl F O N C H >>>>>>>（2）延伸法（2）延伸法：：若与双键碳相连的原子相 同，则比较其后面的原子，直到比出大小。

如：若与双键碳相连的原子相 同，则比较其后面的原子，直到比出大小 如：-CH3 < -CH2 CH3 < -CH2 CH2 CH3 < -CH(CH3 )2 < - C(CH3 )3H,H,H C,H,H C,H,H C,C ,H C,C ,C-CH2 CH3 -CH3 -H -OH -OH >-CH2 CH3 >-CH3 > H（（3）重键表示重复连接：例如：）重键表示重复连接：例如：-CHO -COOH -CH2 SHO,O,H O,O,O S,H,H-CHO -CH2 OH -CH3 -SH -SH> -CHO> -CH2 OH >-CH3CCFClHBrBr>H，，Cl>FZ-1-氟氟-1-氯氯-2-溴乙烯溴乙烯Z- 2-bromo -1-chloro- 1-fluoroetheneCCCH2CH2HH3CCH3CH2CH3-CH3 >-H， ， -CH2 CH2 CH3 >-CH2 CH3E-3-ethyl-2-hexeneClBrHClBrClHClZ-1，，2-二氯二氯-1-溴乙烯（反溴乙烯（反-1，，2-二氯二氯-1-溴乙烯）溴乙烯）E-1，，2-二氯二氯-1-溴乙烯（溴乙烯（顺顺-1，，2-二氯二氯-1-溴乙烯）溴乙烯）Z/E 与 顺与 顺/反 没有必然联系！反 没有必然联系！顺反异构体物理性质不相同顺反异构体物理性质不相同 b.p.(℃℃) cis (或或Z型型) 60.3 1.4486 1.2835 1，，2-二氯乙烯二氯乙烯 trans(或或E型型) 48.4 1.4454 1.2565 溶解度（溶解度（g/100mLH2O）） m.p.(℃℃) cis (或或Z型型) 77.8 130 trans(或或E型型) 0.7 300丁烯二酸丁烯二酸n20Dd204HCOOHHCOOHCCCCOOHHO+H2O140℃Cis-(trans-)275℃部分反应℃部分反应顺反异构体的生理活性也不同。

顺反异构体的生理活性也不同例如：合成的代用品己烯雌酚，反式异构 体生理活性较大，顺式则很低；例如：合成的代用品己烯雌酚，反式异构 体生理活性较大，顺式则很低；维生素维生素A的结构中具有四个双键，全部是 反式构型如果其中出现顺式结构则生理 活性大大降低；的结构中具有四个双键，全部是 反式构型如果其中出现顺式结构则生理 活性大大降低；具有降血脂作用的亚油酸和花生四烯酸则 全部为顺式构型具有降血脂作用的亚油酸和花生四烯酸则 全部为顺式构型顺顺-己烯雌酚反己烯雌酚反-己烯雌酚己烯雌酚花生四烯酸（全顺式）花生四烯酸（全顺式）CH3CH2CH3CH2CCOHOHCH3CH2CCCH2CH3OHHOCH3(CH2)4CHCHCH2CCHHCH2CCHHCH2CCHH(CH2)3COOH烯烃的系统命名原则为：烯烃的系统命名原则为：1.选主链：选择含有选主链：选择含有双键双键在内的在内的最长最长碳链碳链为 主链为 主链，按主链碳原子的数目命名为某烯按主链碳原子的数目命名为某烯2.编号：从靠近编号：从靠近双键一端开始，使双键具 有最低位次双键一端开始，使双键具 有最低位次，，其次考虑取代基具有最低位 次。

其次考虑取代基具有最低位 次3.写全称：取代基按从小到大列出写全称：取代基按从小到大列出三、烯烃的命名三、烯烃的命名CH2 =CH2 乙烯 乙烯 etheneCH3 -CH=CH2 丙烯丙烯 propene(CH3 )2 C=CH2 2-甲基丁烯（ 异丁 烯 ）甲基丁烯（ 异丁 烯 ）CH3 -CH=CH-CH3 2-丁烯 丁烯 2-buteneCH3 -CH2 -CH=CH2 1-丁烯 丁烯 1-buteneCH2 =CH-CH=CH2 1，，3-丁二烯丁二烯1,3-butadiene1,6-二甲基环己烯二甲基环己烯1,6-dimethylcyclohexene1,3-环戊二烯环戊二烯1,3-cyclopentadieneCH3CH3CH3CHCH2CH CH2CH34-甲基甲基-1-戊烯戊烯CH3CHCH2CHCHCH2CH2CH3CH3CH3CHCH24,6-二甲基二甲基-3-丙基丙基-1-庚烯庚烯4,6-dimethyl-3-propyl-1-heptene H3CHCCH CH2CHCH3CH2CH34-甲基甲基-3-乙基乙基-1-戊烯戊烯3-Ethyl-4-methyl-1-pentene 重要的烯基：重要的烯基： 乙烯基 乙烯基 H2 C=CH-丙烯基 丙烯基 CH3 -CH=CH-烯丙基 烯丙基 H2 C=CH-CH2 -烯烃分子中去掉一个氢原子的基团称烯基。

烯烃分子中去掉一个氢原子的基团称烯基同一碳上带有两个游离价的基团称同一碳上带有两个游离价的基团称“亚某基亚某基”（某叉基），例如：（某叉基），例如：CH3CHCH3CH2CH2CH亚乙基（乙叉基） 亚丁基（丁叉基）亚乙基（乙叉基） 亚丁基（丁叉基）ethylidene butylidene第二节 烯烃物理性质第二节 烯烃物理性质（自学）（自学）光谱性质（不要求）光谱性质（不要求）第三节、烯烃的化学性质第三节、烯烃的化学性质Chemical properties卤代和氧化反应加成和氧化反应HCCCCC+ H2C C催 化 剂催 化 剂 ：催 化 剂催 化 剂 ：N i P t P d特 点 ： 顺 式 加 成特 点 ： 顺 式 加 成应用：氢化定量，可推测烯键的数目；比较相似化合物的稳定性应用：氢化定量，可推测烯键的数目；比较相似化合物的稳定性一、催化加氢一、催化加氢+ H2催化剂放热CCCHCHCCH2/催化剂顺式加成CCH HCC+ H2催化剂催化剂COOHCH3CH3CCCOOHHOOCCH3CH3HHHOOCR2C=CR2R2C=CHRRCH=CHRRCH=CH2CH2=CH2＞＞＞＞稳定性稳定性: 反反-2-丁烯丁烯> 顺顺-2-丁烯丁烯氢化热氢化热（（kJ/mol） ） 126 119.2 112.5稳定性 最小 其次 最大稳定性 最小 其次 最大烯烃的稳定性烯烃的稳定性CH3CHCHCH3CH2CH3CH2CCH3CH2CH3CCH3CHCH3(一一)、加、加HX卤化氢加成的活性顺序为卤化氢加成的活性顺序为 HI > HBr > HCl。

CC+H+CCHX-CCXH1. 反应机理反应机理(机制机制)碳正离子的形成是决速步骤碳正离子的形成是决速步骤二、 亲电加成反应二、 亲电加成反应CC+ HXCHCXX  Cl, Br, I1. 反应机理反应机理(机制机制)分两步进行分两步进行由亲电试剂进攻引起的加成反应由亲电试剂进攻引起的加成反应——亲电加成亲电加成CCH XCCHXCHC/第一步第二步CHC+ XCHCXCHCX/1)氢进攻双键的π电子云生成正碳离子中间体氢进攻双键的π电子云生成正碳离子中间体(控速步骤控速步骤)1)卤素负离子进攻碳正离子生成卤代烷卤素负离子进攻碳正离子生成卤代烷2.碳正离子的结构和稳定性碳正离子的结构和稳定性RCRRsp2sp2sp2120°RCRR稳定性顺序与烷基自由基一致：稳定性顺序与烷基自由基一致：R3 C+ > R2 CH+ > RCH2+ > CH3+120oCHHH Csp2σσσCHHH烷基自由基结构烷基自由基结构烷基自由基的相对稳定性烷基自由基的相对稳定性不同类型碳正离子的能量和相对稳定性不同类型碳正离子的能量和相对稳定性碳正离子上所连接的烷基越多，其正电 荷就越分散，碳正离子亦就越稳定。

杂化碳原子电负性碳正离子上所连接的烷基越多，其正电 荷就越分散，碳正离子亦就越稳定杂化碳原子电负性: sp2 > sp3烷基表现出一种给电子的作用 即给电子的烷基表现出一种给电子的作用 即给电子的诱导效应诱导效应诱导效应：诱导效应：由于成键原子电负性的不同，使 得共价键电子云不是平均分布在两个原子之 间，而是沿着共价键由电负性小的原子偏向 电负性大的原子所产生的电子效应诱导效应与原子的电负性有关由于成键原子电负性的不同，使 得共价键电子云不是平均分布在两个原子之 间，而是沿着共价键由电负性小的原子偏向 电负性大的原子所产生的电子效应诱导效应与原子的电负性有关电负性大的原子或基团表现出吸电子的效应 （即共用的电子偏向自己一方），称为吸电子 诱导效应，一般用电负性大的原子或基团表现出吸电子的效应 （即共用的电子偏向自己一方），称为吸电子 诱导效应，一般用-I表示；表示；相对电负性较小的原子或基团则表现出给电子 的效应（即共用的电子偏向对方），称为给电 子诱导效应，一般用相对电负性较小的原子或基团则表现出给电子 的效应（即共用的电子偏向对方），称为给电 子诱导效应，一般用+I表示。

表示1）甲基的给电子作用：2）超共轭作用：带正电荷碳p轨道α-C-H σ键 的部分重叠，使部分正电荷得到分散，起稳定 碳正离子的作用碳正离子的相对稳定性的解释：碳正离子的相对稳定性的解释：>>CH3CHHCH3CCH3CH3CH3CCH3HHCCHHHH稳定性顺序：稳定性顺序：R3 C+ > R2 CH+ > RCH2+ > CH3+与烷基自由基一致与烷基自由基一致若是不对称烯烃与不对称试剂加成时，反 应产物有两种可能，例如若是不对称烯烃与不对称试剂加成时，反 应产物有两种可能，例如：CH2=CHCH3CH3CH2CH2Cl+ HClCH3CHCH3Cl（主）（主）马氏规则：马氏规则：不对称试剂不对称试剂与不对称烯烃与不对称烯烃加成 时，试剂中带正电部分主要加到含氢较多的 双键碳上加成 时，试剂中带正电部分主要加到含氢较多的 双键碳上3.区域选择性与反应活性区域选择性与反应活性CH3CH2CHCH2+CH3CH2CHCH3CH3CH2CH2CH2BrBr2o, 较稳定, 易形成（主）1o, 较不稳定, 不易形成H BrCH3CH2CHCH3CH3CH2CH2CH2BrBr马氏规则的理论解释：马氏规则的理论解释：不对称烯烃的亲电加成反应的区域选择性， 取决于碳正离子的稳定性。

不对称烯烃的亲电加成反应的区域选择性， 取决于碳正离子的稳定性马氏规则更普遍的说法是马氏规则更普遍的说法是：：带正电部分总 是加在能形成较稳定的正碳离子的那 个双键碳上带正电部分总 是加在能形成较稳定的正碳离子的那 个双键碳上CH2CHCF3HCl+CH2CH2CF3Cl反马氏加成CH2CHCF3δδH++CH2CH2CF3ClCH2CH2CF3Cl反应机理：反应机理：又如：CH2-CH2CF3＞＞ CH3-CH-CF3稳定性：稳定性：(CH3)2C=CH2 ＞＞ CH3CH2CH=CH2＞＞CH2=CH2＞＞ CH2=CHCl因为第一步（决速步骤）中产生的正碳离子 的稳定性顺序为：因为第一步（决速步骤）中产生的正碳离子 的稳定性顺序为：CH3CCH3CH3CH3CHC2H5CH3CHHCH3CHCl>>>亲电加成反应活性：亲电加成反应活性：(CH3)2CHCH CH2HCl（正常产物）（正常产物）(CH3)2CCHHCH32-甲基-3-氯丁烷2-甲基-3-氯丁烷Cl(CH3)2CCHHCH3Cl重排 （氢转移）重排 （氢转移）(CH3)2CCH2CH32-甲基-2-氯丁烷2-甲基-2-氯丁烷Cl(CH3)2CCH2CH3Cl4.碳正离子的重排碳正离子的重排重排产物重排产物CH3CCHCH3CH3CH2CH3CCH3CH3CHCH3HClCH3CCHCH3CH3重排CH3-迁移CH3ClCH3CCH3ClCHCH3CH3重排反应中也可以发生烷基的迁移重排反应中也可以发生烷基的迁移CH3CHCH3CH3CH CH2H2SO4(80%)H2O2-丙醇（仲醇）2-丙醇（仲醇）OSO3HCH3CHCH3OHCH2 CH2H2SO4(98%)CH3CH2OSO3HH2OCH3CH2OH乙醇（伯醇）乙醇（伯醇）CH3CCH3CH3C CH2H2SO4(63%)H2O2-甲基-2-丙醇（叔醇）OSO3HCH3CCH3OHCH3CH3CH32、加硫酸、加硫酸本法制得的醇（除乙醇）都是仲醇和叔醇。

此类反 应常有重排产物产生，选择性差本法制得的醇（除乙醇）都是仲醇和叔醇此类反 应常有重排产物产生，选择性差C C+X2C CXXCH2 CH2+ Br2(CCl4)H2C CH2BrBr无色无色红棕色红棕色无色无色反应活性：反应活性：F2 > Cl2 > Br2 > I2应用：鉴别烯烃（溴的红棕色很快褪去）应用：鉴别烯烃（溴的红棕色很快褪去）3、加卤素、加卤素实验发现：将干燥的乙烯通入溴的无水四 氯化碳中，不起反应，若置于涂有石蜡的 玻璃器皿中则更难反应，但当加入一点水 时，反应迅速发生实验发现：将干燥的乙烯通入溴的无水四 氯化碳中，不起反应，若置于涂有石蜡的 玻璃器皿中则更难反应，但当加入一点水 时，反应迅速发生乙烯双键受极性物质的诱导，π电子云发 生极化，同样，乙烯双键受极性物质的诱导，π电子云发 生极化，同样，Br2 在接近双键时，在π电 子云的影响下也发生极化在接近双键时，在π电 子云的影响下也发生极化 CH2 CH2δ—δ+δδ+—BrBr极化了的乙烯和溴分子又是怎样进行反应的 呢？极化了的乙烯和溴分子又是怎样进行反应的 呢？（（1）反应机理）反应机理CH2 CH2+ Br2NaClH2O没有没有1,2-二氯乙烷二氯乙烷H2CCH2BrBr+ H2CCH2BrClH2CCH2BrOH+1,2-二溴乙烷二溴乙烷1-氯氯-2-溴乙烷溴乙烷2-溴乙醇溴乙醇结论：烯烃与溴加成是通过形成溴鎓离 子的反应机理进行的。

结论：烯烃与溴加成是通过形成溴鎓离 子的反应机理进行的CCBrBrBr2CCCCBrBrCCBrBrCCBrBrππ-配合物 溴鎓离子 反式加 成配合物 溴鎓离子 反式加 成Br2BrBr溴鎓离子，较碳正离子稳定氯与烯烃的加成反 应一般按照碳正离子机理进行溴鎓离子，较碳正离子稳定氯与烯烃的加成反 应一般按照碳正离子机理进行Cl慢碳正离子CH2CH2ClClCH2CH2ClCH2CH2ClCl烯烃与卤素的水溶液作用，主要形成β烯烃与卤素的水溶液作用，主要形成β-卤代醇 如：卤代醇 如：H2C CH2+ Br2+ H2OHOCH2CH2Br2-溴乙醇溴乙醇4、加次卤酸（、加次卤酸（X2 + H2 O））BrBrH2C CH2+H2C CH2H2OBrH2C CH2H2O-HBrH2C CH2HO如与卤素的甲醇溶液反应则将生成醚如与卤素的甲醇溶液反应则将生成醚不对称烯与次卤酸（不对称烯与次卤酸（HO-X）加成反应，遵 循马氏规则，）加成反应，遵 循马氏规则，X加到含氢多的碳原子上加到含氢多的碳原子上。

CH3CH CH2OH+ Br2 + H2OCH3CHCH2Br1-溴-2-丙醇1-溴-2-丙醇CH3CH=CH2+ HBrCH3CH2CH2Br过氧化物过氧化物三、自由基加成反应三、自由基加成反应H2CCHCH2CH3+ HBrCH3CH2CH2CH2BrCH3CHCH2CH3Br(95%)(90%)过氧化物无过氧化物反马氏规则加成反马氏规则加成注意：只有注意：只有HBr才有过氧化物效应才有过氧化物效应RO OR2RORO + HBrROH + Br链引发链引发链增长CH3CH CH2Br+CH3CHCH2Br (2° 自由基）自由基）（Ⅰ）（Ⅰ）+ HBrCH3CHCH2BrCH3CH2CH2Br + Br（略）（略） H-Cl键能较大，难均裂，且链增长的第二步是 吸热的；键能较大，难均裂，且链增长的第二步是 吸热的； H-I 虽易产生自由基，但虽易产生自由基，但 C-I键太弱，链增长 的第一步是吸热的键太弱，链增长 的第一步是吸热的为什么烯烃与为什么烯烃与HCl、、 HI 加成不发 生自由基加成呢？加成不发 生自由基加成呢？四、硼氢化反应四、硼氢化反应四、硼氢化反应四、硼氢化反应H2C CH2BH3.THFCH3 CH2BH2H2C CH22CH3-CH23BOHH2O23CH3CH2OHTHFTetraHydroFuran四氢呋喃三乙基硼烷三乙基硼烷OHH2O23R2CHCH2OHR2C CH2R2CH-CH23BTHFBH3.33硼烷中的硼原子外层是缺电子的，它是一 个很强的亲电性试剂，它和不对称烯烃加成 时，硼原子加到双键上含氢较多的碳上：硼烷中的硼原子外层是缺电子的，它是一 个很强的亲电性试剂，它和不对称烯烃加成 时，硼原子加到双键上含氢较多的碳上：（伯醇）（伯醇）C CH2B-HδδδC CH2B Hπ 配合物配合物过渡态过渡态C CH2BH顺式加成顺式加成应用：烯烃经过硼氢化应用：烯烃经过硼氢化-氧化，可制备伯醇。

氧化，可制备伯醇硼氢化反应除有很高的区域选择性外，还 有很高的立体选择性，得顺式加成产物硼氢化反应除有很高的区域选择性外，还 有很高的立体选择性，得顺式加成产物反应机理：（了解）反应机理：（了解）碳碳双键中的π电子受核的控制吸引力 较小，因此烯烃很容易给出电子，自己被 氧化，氧化产物的结构取决于试剂和反应 条件碳碳双键中的π电子受核的控制吸引力 较小，因此烯烃很容易给出电子，自己被 氧化，氧化产物的结构取决于试剂和反应 条件五、 氧化反应五、 氧化反应RHCCHR'[O]RCHOHCHR'OH[O]R C OHO+HO CR'O1 1、被高锰酸钾氧化、被高锰酸钾氧化、被高锰酸钾氧化、被高锰酸钾氧化根据反应条件可生成邻二醇或双键处根据反应条件可生成邻二醇或双键处根据反应条件可生成邻二醇或双键处 根据反应条件可生成邻二醇或双键处 断裂，生成相应的羧酸、酮或断裂，生成相应的羧酸、酮或断裂，生成相应的羧酸、酮或断裂，生成相应的羧酸、酮或COCO2 2R CH=CH2冷稀 冷稀 KMnO4OH-R CHOHCH2OH+MnO2R COOH + CO2KMnO4/H+R CH=CHC COOMnOO+ MnO2C C顺式加成OHOHH2O烯烃用稀的冷的高锰酸钾氧化得邻二醇。

反应经环状锰酸酯中间体，两个羟基是在 双键的同侧生成的：烯烃用稀的冷的高锰酸钾氧化得邻二醇反应经环状锰酸酯中间体，两个羟基是在 双键的同侧生成的：各类烯烃被热的酸性各类烯烃被热的酸性KMnO4 氧化后的产物：氧化后的产物：[O]CO2R-CO2HR CR‘OCHHCHRCR’R[O][O]（羧酸）（酮）（羧酸）（酮）应用：可以从氧化产物推测烯烃的结构应用：可以从氧化产物推测烯烃的结构2 2、臭氧氧化、臭氧氧化RCR'CHR''+ O3RCR'OCO OHR''H2OZn/H+RC OR'+ O CHR''+ H2O2通常为避免产物中的醛被通常为避免产物中的醛被通常为避免产物中的醛被通常为避免产物中的醛被HH2 2 OO2 2氧化，利用锌氧化，利用锌氧化，利用锌 氧化，利用锌 粉等分解臭氧化物粉等分解臭氧化物粉等分解臭氧化物粉等分解臭氧化物臭氧氧化不同烯烃生成产物情况：臭氧氧化不同烯烃生成产物情况：臭氧氧化不同烯烃生成产物情况：臭氧氧化不同烯烃生成产物情况：HCHORCHOR CR‘OCHHCHRCR’R（甲醛）（醛）（酮）（甲醛）（醛）（酮）应用：可以从产物推测烯烃的结构应用：可以从产物推测烯烃的结构。

习题：习题：1、下列烯烃用酸性、下列烯烃用酸性KMnO4 溶液氧化后的产 物如下，推测其结构溶液氧化后的产 物如下，推测其结构2、某烃、某烃A分子式分子式C10 H18 ，催化加氢得，催化加氢得B（（C10 H22 ）， 经酸性）， 经酸性KMnO4 氧化后得丙酮和γ氧化后得丙酮和γ-戊酮酸和乙酸，写 出戊酮酸和乙酸，写 出A的结构提示： γ的结构提示： γ-戊酮酸： ）戊酮酸： ）CO2CH3CO2HH3C CCH3O和(1)(2)(3)CH3CCH2CH2CHCOOHOCH3CH3CCH2CH2COOHO问题：三种烯烃问题：三种烯烃A、、B、、C，它们经臭氧 化，再用锌水处理分别得以下化合物， 写出，它们经臭氧 化，再用锌水处理分别得以下化合物， 写出A、、B、、C的结构CH3CHCHOCH3+ CH3CHO(1)CH3COCH3(2)(3) CH3CHO + HCHO + OHCCH2CHOC C+R-C-O-O-HOC COCH3-C-O-O-HO-C-O-O-HO烯烃能被过氧酸氧化成环氧化物烯烃能被过氧酸氧化成环氧化物环氧化物在有机合成中有重要的用途。

环氧化物在有机合成中有重要的用途3、被过氧酸氧化、被过氧酸氧化-环氧化环氧化CH3CH2CH CH2+ Cl2500℃℃CH3CHCH CH2ClNOOBr + HBrNOO+ Br2Hαα-氢的溴代常用氢的溴代常用N-溴代丁二酰亚胺（溴代丁二酰亚胺（NBS）， 它与反应体系中存在的极少量的酸作用慢慢转 变成溴，为反应提供低浓度的溴：）， 它与反应体系中存在的极少量的酸作用慢慢转 变成溴，为反应提供低浓度的溴：六、α六、α-氢的卤代氢的卤代CH3CH CH2+ ClCH2CHCH2烯丙基自由基链引发：链引发：高温高温Cl22Cl链增长：链增长：CH2CHCH2ClCH2CH CH2+ Cl2Cl+H CH2CH CH2CH2CH CH2CH3CH2 HCH2CHHCH3CH2CH2 CH解离能解离能346410453稳定性稳定性＞＞＞＞自由基的稳定性顺序：自由基的稳定性顺序：CH3CH CH2+ ClCH2CH CH2Cl2CH2CH CH2ClCH3-CH-CH2ClCl2CH3-CH-CH2Cl Cl较稳定较稳定较不稳定较不稳定自由基取代为主自由基取代为主高温、低浓度的氯有利于自由基取高温、低浓度的氯有利于自由基取代代烯烃与卤素在室温下发生亲电加成反应；但在高温下 除发生自由基取代反应外，还可能有自由基加成反应 发生烯烃与卤素在室温下发生亲电加成反应；但在高温下 除发生自由基取代反应外，还可能有自由基加成反应 发生.本章主要内容本章主要内容本章主要内容本章主要内容烯烃的命名、结构；σ键和π键的区别烯烃的命名、结构；σ键和π键的区别烯烃的亲电加成反应及反应机理；马氏 规则及其理论解释；烯烃的自由基加成 及机理；烯烃的亲电加成反应及反应机理；马氏 规则及其理论解释；烯烃的自由基加成 及机理；烯烃的氧化反应本章重点：本章重点：本章重点：本章重点：• 烯烃的亲电加成反应及反应机理；马氏 规则及其理论解释；烯烃的氧化反应烯烃的亲电加成反应及反应机理；马氏 规则及其理论解释；烯烃的氧化反应本章难点：本章难点：本章难点：马氏规则及其理论解释本章难点：马氏规则及其理论解释1.2. .(1、2)5.78.（2）10.（2）作业（作业（P100））。