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苹果中多种农药残留的分析检测方法研究 陕西师范大学硕士学位论文苹果中多种农药残留的分析检测方法研究姓名:吴丽华申请学位级别:硕士专业:食品科学指导教师:李建科20070501苹果中多种农药残留的分析检测方法研究吴丽华摘要:我国参加世贸组织后,随着关税的降低,农产品出口遇到的关税壁垒在一定程度上得以减轻,但技术壁垒却逐渐凸显出来,其中最重要的一个就是以环保和农药残留问题为中心的各种“绿色壁垒〞.近年来,韩国、欧盟、同本等国纷纷提高了对进口农产品的质量技术要求我国是苹果生产大国,苹果中农药残留等质量问题已严重的阻碍了我国苹果的出口因此,研究针对苹果中更多种类农药残留的检测方法,对于促进我国苹果平安质量,打破技术壁垒,提高国际竞争力显得日益迫切本文选择了我国苹果果园监测中经常发现和进出口检测中经常检出的种农药作为研究对象,采用基质固相分散萃取前处理,气相色谱和高效液相色谱进行检测,取得了满意的效果研究结果如下:.提出了同时检测种有机磷农药的最正确色谱条件检测时间,种农药别离效果好,线性关系良好,相关系数.建立了氟罗里硅土、气相色谱一火焰光度检测器.测定种有机磷农药残留量的方法。

本方法对苹果样品中农药的回收率为.%~.%,变异系数≤.%,方法的最低检出限为../【.该方法准确率好,精密度高,完全能够满足苹果中农药残留检测的要求建立了中性氧化铝、.测定种有机磷农药残留量的方法本方法对苹果样品中农药的回收率为.%一.%,变异系数≤.%,方法的最低检出限为../,均低于国际和国内苹果中农药的值提出了同时检测种有机氯和菊酯类农药的色谱条件检测时间,种农药别离效果好,线性关系良好,相关系数/.建立了氟罗里硅土、气相色谱一电子捕获检测器.测定种有机氯和菊酯类农药残留量的方法本方法对苹果样品中农药的回收率为.%..%,变异系数≤.%方法的最低检出限为../,均低于国际和国内苹果中农药的值建立了中性氧化铝、.测定种有机氯和菊酯类农药残留量的方法本方法对苹果样品中农药的回收率为.%~.%,变异系数≤.%,该方法准确性好,精密度高,而且高效、灵敏建立了.基质固相分散,柱后衍生、.测定苹果中种氨基甲酸酯农药的方法该方法对苹果样品中农药的回收率为.%一.%,变异系数≤.%,方法的最低检出限为..‖采用柱后衍生、测定,大大提高了氨基甲酸酯农药的灵敏度,而且干扰少,色谱别离效果好关键词:苹果,农药多残留,前处理方法,气相色谱及高效液相色谱测定。

Ⅱ: ,, ,.,,.,., , ,.,. ?? , ? .:........%一.%,.≤.%,../. .. . .%.%, .≤.,.. .....?.%一.% . ..≤.%,.../. ..%.% .≤.%... ..%一.% .≤.%/.,., ?,:,?.? 学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果尽我所知,除文中已经注明引用的内容外,论文中不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得陕西师范大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料对本文的研究做出重要奉献的个人和集体,均已在文中作了明确说明并表示谢意作者签名: 日期:学位论文使用授权声明本人同意研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属陕西师范大学本人保证毕业离校后,发表本论文或使用本论文成果时署名单位仍为陕西师范大学学校有权保存学位论文并向国家主管部门或其它指定机构送交论文的电子版和纸质舨;有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆、院系资料室被查阅;有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索:有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。

作者签名: 日期:垒、≤文献综述农药使用情况简介近年来,我国农药的年生产量达.万吨,制剂.万吨,生产品种共多个,居世界第二,包括杀虫剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调节剂等,销售额占世界农药市场总销售额的%~%到年底,我国已有农药合成厂家个,加工厂家多家年产量在万吨以上的个杀虫剂品种中有个是有机磷类:甲胺磷、甲基对硫磷、敌敌畏、毒死蜱、乐果、氧乐果目前我国农药的生产使用仍以杀虫剂为主,产量超过万吨,占农药总产量的%以上,在杀虫剂类农药中,有机磷农药占%在有机磷农药中,兴旺国家禁用的高毒的甲胺磷、久效磷、对硫磷、甲基对硫磷、氧乐果、敌敌畏等在我国占%,高毒、剧毒农药的比例占总量的%【引在农药使用上,全国平均用药水平为./都处在一个较高的数量水平我国上海、浙江等地到达./,福建、广西、湖南、江苏、山东等地也较高,从.~./不等【鉴于我国农药的生产与使用状况,年均发生的农药急性中毒事件多达数万起,可谓触目惊心阁有机氯农药有机氯农药是我国最早大规模使用的农药,其中六六六和滴滴涕使用历史长、范围广、用量大我国从年起正式停止和其他一些有机氯农药的生产和使用,但多年来,已累计使用和约超过×,严重污染了大气、土壤、地表水和地下水,由于这些农药化学性质稳定,因此,对环境的危害不会在短期内消失,至今仍有检出【。

据报道在远离农业活动的南、北极地区已发现有或六六六的残留;我国的长江、松花江、黑龙江等许多江河名川都已不同程度地遭受农药的污染;我国江苏、江西以及河北等地的地下水中已发现有六六六、阿特拉津、乙草胺、杀虫双等农药的残留【;美国在地下水中检出多种农药或其降解产物残留】年月日在斯得哥尔摩来自多个国家环境官员参加的联合国环境会议上通过了‘关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约?,决定在全世界范围内禁用或严格限用种有机污染物这种有机污染物中有种为有机氯农药,即艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、氯丹、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯、滴滴涕有机磷农药有机磷农药与乙酰胆碱酯酶的结合对乙酰胆碱酯酶的活性造成不可逆的抑制,从而失去了原有的催化乙酰胆碱水解的功能,造成乙酰胆碱的积累,乙酰胆碱是一种神经传递物质,在神经冲动的传输中起着重要的作用,当乙酰胆碱的积累到一定程度,引起神经功能紊乱,引起机体痉挛、瘫痪等一系列神经中毒病症,甚至死亡¨世纪年代有机磷农药用于防治农作物病虫害,年产量迅速增长,新品种不断出现由于有机磷农药比有机氯农药容易降解,对环境的污染及对生态系统的危害和残留也都没有有机氧农药那么普遍和突出有机磷农药具有药效高,品种多,防治范围广,本钱低,选择作用高,药害小,在环境中降解快、残毒低等优点,现仍在世界范围内广泛应用,有着极为重要的地位。

然而,有机磷农药品种不同,它的毒性和性质相差很大,甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺等被列为高毒农药已禁止使用,但目前仍有检出在粮食和经济作物中存在残留超标现象,特别对生产周期短的蔬菜水果类食品,有机磷农药残留超标现象突出氮基甲酸酯类农药氨基甲酸酯类农药是在天然毒扁豆碱结构根底上开展起来的,是应用较广泛的一类杀虫剂,可用于杀虫、杀螨、杀菌、除草等方面与有机磷杀虫剂一样,它的作用机理是抑制胆碱酯酶的活性,使昆虫不能分解乙酰胆碱,使昆虫的神经持续兴奋,直至死亡,与有机磷农药毒性的不同之处在于,它是以化合物分子整体与昆虫内乙酰胆碱酯酶发生反响,而有机磷是先水解呈磷氧化而抑制胆碱酯酶的,其抑制程度与水解程度成正比,氨基甲酸酯类化合物与此相反,水解后抑制作用降低,故毒性一般较有机磷要低有些氨基甲酸酯农药毒性大,易发生人畜中毒事件,例如呋喃丹、涕灭威都是高效、内吸、广谱杀虫剂,但其母体及代谢物均具有极高毒性,其残留会对人体和环境产生危害,已经被逐渐禁止使用目前对氨基甲酸酯类农药高毒品种结构改造使其低毒化的研究受到重视拟除虫菊酯类农药天然除虫菊素是高效、低毒、低残留的杀虫剂,由于除虫菊生产受到限制,供给量不大。

世纪年代后期,第一个合成拟除虫菊酯一丙烯菊酯问世,此后陆续合成了不少品种,但对光均不稳定,限制了使用世纪年代以来,出现了新品种,有更高药效,对光稳定,适用于防治农业害虫一般拟除虫菊酯性能是高效、杀虫广谱、残效较长,对螨类效果差,对鱼类毒性高,是高抗类型农药,合成拟除虫菊酯类在哺乳动物体内通过水解、氧化和轭合代谢,在组织中无蓄积,在土壤和植物中迅速降解,在生物体内几乎没有生物蓄积趋势近年来,我国在农业上推广使用的品种有溴氰菊酯、杀灭菊酯,皆属中等毒性农药】,田间施药量少,作物上残留低,合理使用,不会造成危害拟除虫菊酯的毒理作用比拟复杂,它具有驱避、击倒及毒杀三种不同作用对于拟除虫菊酯的作用机制,在许多具体方面尚有不同意见,存在争论,但一般认为,拟除虫菊酯对周围神经系统、中枢神经系统及其他器官组织主要是肌肉同时起作用国内外苹果农药残留现状.国外苹果农残现状苹果农药残留问题早在上世纪年代就受到国内外的高度重视,美国食品和药物管理局从年开始实施农药残留监测工程,对市场上进口和国产水果农药残留进行了长达年的监测据报道年检测个国产水果样品批次,农药检出率为.%,超标率为.%,其中苹果个样品农药检出率为.%,超标率为.%。

同期检测进口水果个批次,农药检出率为.%,超标率为.%,其中苹果个样品农药检出率为.%,未发现超标此外英国、爱尔兰、希腊、芬兰等国同期对水果蔬菜监测的结果说明农药残留检出率和超标率也分别在%和%左右据欧盟年对苹果农药残留的监测结果,在检测的乙酰甲胺磷、苯菌灵类、百菌清、毒死蜱、甲基对硫磷、抑菌脲、代森锰类、甲胺磷、腐霉利等种类农药个样品中,%样品未检出农药残留,‘%的样品农药残留水平未超过,仅有.%的样品超标苹果农药残留作为评价其平安性的主要内容,己纳入美国、日本及欧共体各国的食品平安监测方案,年年进行例行监测俄罗斯政府有关部门甚至明令规定从中国进口的水果必须提交产地及运输途经各地的环境质量及农药施用情况的检测报告我国苹果农药残留现状我国在农药的法律法规、农药的使用和控制、残留监控体系等方面,尚未建立全国范围的协调一致的监控体系,没有真正做到对出口食品和农产品的全过程监管禁用药物市场上时有销售,甚至一些农药成分标注不明,种植户违规用药的情况经常发生,所以农药残留情况严重,对出口农产品造成很大的威胁“我国也尚未对苹果农药残留进行系统监测【但在年农业部果品及苗木质检中心兴城对第四届中国国际农业博览会送检苹果中抽取的个样品进行了有机氯类农药六六六、等残留的检测结果发现有个样品超标,超标率高达%。

年,广东省对个城市、月份农产品质量平安抽检结果显示,在各地的蔬菜、水果样品中,甲胺磷等禁用农药都有不同程度检出,月份共抽检水果样品批次个,检出不合格样品个,平均农药残留超标率为.%主要超标品种为李子、苹果和桔子,检出的超标农药为:甲基对硫磷、氧化乐果、对硫磷【年,第、季度在天律市随机抽检样品份,其中蔬菜份,水果苹果、鸭梨、油桃等份,国家禁用农药甲拌磷的检出率为.%,最大残留量高达./,样品不合格率为.%,在苹果中检出氧化乐果和甲拌磷¨.冯建国等年对苹果产区的普查说明,溴氰菊酯、辛硫磷、、、杀螟硫磷、马拉硫磷等种农药的检出率分别为%、%、.%、.%、%、.%,其中。