20万吨丙烷脱氢制丙烯及下游加工项目风险评估.pdf

1 环境风险评价1.1 评价工作等级及范围根据《建设项目环境风险评价技术导则》（ HJ/T169-2004）规定，风险评价的级别划分依据是基于项目存在的重大危险源识别及项目所在地环境敏感情况，按表 1.1-1 划分一二级：根据项目所涉及易燃易爆、有毒物质的加工、储存和运输， 按照重大危险源辨识， 本项目属于重大危险源 前述本项目周围环境保护目标调查表明，项目周围存在敏感目标表 1.1-1 评价工作级别剧毒危险性物质一般毒性危险物质可燃易燃危险性物质 爆炸危险性物质重大危险源 一 二 一 一非重大危险源 二 二 二 二环境敏感地区 一 一 一 一基于上述两点，对照表 1.1-1，本次风险评价工作级别为一级，评价范围以厂址为中心， 5km 为半径的圆陆域风险评价范围内的敏感点见表 1.1-2，总共受影响人口约 19217 人，敏感目标分布见图 1.1-1表 1.1-2 风险评价敏感目标序号 名称人口（人） 方位坐标X(m) 坐标Y(m) 距离（ m） 备注1 900 SSW -3144 -2991 4339 2 943 WNW -2339 847 2488 3 1367 SSE 1484 -4288 4537 4 468 SSE 1977 -4220 46605 360 SSE 2346 -4022 46566 3400 SW -1923 -1474 24237 3000 SW -3131 -2199 3826 8 2500 SSW -1804 -2553 2886 9 737 SSW -2072 -3893 441010 596 SSW -1456 -4445 467811 2616 NNW -402 2609 2640 12 537 S 153 -4689 469213 1793 SSW -2540 -3742 4522 14 / S 37 -2512 2512 图 1.1-1 风险评价敏感目标分布图图 1.1-2 规划图上风险评价范围1.2 陆域环境风险评价1.2.1 风险识别1.2.1.1 物质危险性识别(1)火灾危险性分析根据《建设项目环境风险评价技术导则》 （ HJ/T 169-2004）附录 A.1 的标准分析，同时参考《石油化工企业设计防火规范》 （ GB 50160-2008）和《危险化学品名录》 （ 2002 版） 等有关资料， 确定本工程主要物料燃烧爆炸和火灾危险类别，详见表 1.2-1。

本工程火灾危险性燃物质为 H2、液氨、液化石油气（ LPG）和丙烷等烃类物质表 1.2-1 主要物料燃烧爆炸性质与火灾危险类别物料名称闪 点（℃）自燃点（℃）爆炸极限（ %）火灾危险性类别 物 态备注危险货物编号 UN 号1 丙烷 -104 450 2.1~9.5 甲 气体 易燃 21011 1978 2 LPG -74 426~537 5~33 甲 A 液体 易燃 21052 1075 3 H2 -- 560 4~75.4 甲 气体 易燃 21001 1049 4 NH 3 -- 630 15~28 乙 气体 可燃 23003 1005 5 甲醇 12.2 455 5.5~44 甲 B 液体 可燃 32058 1230 6 丙烯腈 -5 481 3.1~17 甲 B 液体 易燃 32162 1093 7 氢氰酸 -17.8 538 5.6~40 甲 B 液体 易燃 61003 1051 8 丙酮 -17.78 465 2.6~12.8 甲 B 液体 易燃 31025 1090 9 丙烯 -108 455 2.0~11.7 甲 气体 易燃 21018 1077 10 正丁醇 35 365 1.45~11.25 乙 A 液体 可燃 33552 1120 11 异丁醇 27 415 1.7~10.6 甲 B 液体 易燃 33552 1112 12 乙腈 2 524 3.0~16.0 甲 B 液体 易燃 32159 1648 13 丙酮氰醇 74 / 2.2~12 丙 A 液体 可燃 61088 1541 14 冰醋酸 39 / 5.4~16 乙 A 液体 可燃 81601 2789 (2)主要物料毒性特征分析根据《职业性接触毒物危害程度分级》 （ GB 5044-85）和《工业场所有害因素职业接触限值》 （ GBZ1-2002）以及其它 “ 毒理学 ” 方面的资料表征本工程主要物料的毒性特征及其工作环境中的浓度标准。

有关本工程主要物料的 “ 半致死剂量 ” 和（或） “ 半致死浓度 ” 、 “ 作业场所有害物质容许浓度和（或）阈限值 ” 以及毒性危害程度详见表 1.2-2表 1.2-2 主要污染物的理化性质和危害特征物料名称物化性质 毒性特征毒性程度分级使用范围及每年数量1 丙烯腈为无色液体， 沸点 77.3 ℃ ，密度 0.806g ／ cm3 溶于有机溶剂，微溶于水，与水形成共沸混合物丙烯腈不仅蒸气有毒，而且附着于皮肤上也易经皮肤中毒对小鼠静脉注射 LD50 为 15mg/kg ， 大鼠LD50 为 93mg/kg II 丙烯腈装臵产品 18.46万吨2 氢氰酸无色气体或液体，有苦杏仁味，溶于水、醇、醚等短时间内吸入高浓度氰化氢气体，可立即呼吸停止而死亡LC50 ： 357mg/m 3， 5分钟 (小鼠吸入 ) II 丙烯腈装臵副产物 1.9万吨用作 MMA 原料1.9万吨3 甲醇无色挥发性可燃液体，mp-97.9℃， bp64.5℃，可与水混溶，液体相对密度0.971，蒸汽相对密度 1.11具有麻醉作用， 人体吸收后， 排泄速率低， 是蓄积性毒物 甲醇主要影响神经系统， 特别是视神经， 过量能导致失明甚至死亡。

对人最低口服致死剂量为 340mg/kg对水生生物低毒小鼠经口 LD 505660mg/kgIII MMA 装臵原料2.4万吨4 LPG 无色气体或黄棕色油状液体 , 有特殊臭味与液体接触可能引起冻伤， 高浓度接触可引起头痛，意识不清 / 合成气制备、 丁辛醇制备5 丙酮是一种无色透明液体，有特殊的辛辣气味，易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有机溶剂丙酮对人体没有特殊的毒性，但是吸入后可引起头痛，支气管炎等症状主要是对中枢神经系统的抑制、麻醉作用，IV MMA 装臵4.11万吨6 丙烯常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体，密度0.5139g/cm(20/4 ℃ )本品为单纯窒息剂及轻度麻醉剂，是一种低毒类物质， IV 丙烷脱氢制丙烯 30万吨其中用于丙烯腈生产原料19.5万吨7 丙酮氰醇无色至淡黄色液体熔点-19 ℃ 沸点 95 ℃ 易溶于水和常用有机溶剂对呼吸、消化系统均有很大毒性，皮肤吸收后也会产生中等毒性小鼠处于蒸气中在 90秒内即死II MMA 装臵(中间产品 ) 亡大鼠经皮 LD50 为 140mg/kg 8 正丁醇无色、有酒气味的液体，沸点 117.7° C，稍溶于水 , 相对密度 (水 =1)0.81 LD50 ： 4360mg/kg( 大鼠经口 );3400mg/kg( 兔经皮 );LC50:24240mg/m3 ， 4小时 (大鼠吸入 ) IV 丁辛醇装臵产品8万吨9 氨无色气体，有刺激臭味，液体相对密度 0.77，蒸汽相对密度 1.189（ 25.5℃）。

易溶于水，在水中溶解度4000mg/l 对人体粘膜和皮肤严重灼伤， 引起咳嗽、呼吸短促和胸部疼痛低浓度（ 500 ppm ，恶心、呕吐、胸闷、腹痛等IV 丙烯腈副产物粗乙腈 1.3万吨， 乙腈精制成品 5580吨对苯二酚的危险货物编号为 61725， UN 编号为 2662；一氧化碳的危险货物编号为 21005， UN 编号为 1016； 硫酸的危险货物编号为 81007， UN 编号为 1830；醋酸的危险货物编号为 81601， UN 编号为 2789；过氧化氢的危险货物编号为51001， UN 编号为 2104从表表 1.2-2 可以看出，本项目最具毒性的物料为丙烯腈、氢氰酸、丙酮氰醇、 对苯二酚和一氧化碳， 毒性分类属于高度危害； 甲醇和硫酸毒性分类属于中度危害，其他物质属于轻度危害1.2.1.2 生产设施风险识别火灾危险性识别本工程储运系统火灾危险性类别属于甲类危险性较大罐区危险性识别储运设施存储量大， 发生事故时其危害巨大 在实际生产中存在着由于静电聚集、 设备失修、 管道设备等泄漏、 误操作和明火引起火灾爆炸事故的可能性以及由于设备故障等造成有毒物料泄漏的可能性装臵危险性识别拟建项目主要设备潜在的环境风险事故见表 1.2-3。

表 1.2-3 主要设备潜在的环境风险事故类型一览表危险危害设备 事故种 类 发生形 式 产生原因 可能产生的后果管道 火灾爆炸泄漏LPG、甲醇、 丙烯等泄漏人的不安全行为，设备缺陷故障，系统故障，静电放电，屯火花和电弧， 其它因素的影响可燃物料一旦泄漏，必然会造成扩散甚至引起火灾事故的发生火灾爆炸事故所产生的破坏力在特定条件下会引发新的泄漏事故，形成恶性循环压缩机 气体混合爆炸 管道泄漏，设备故障 可燃气体泄漏与空气混合达到爆炸极限产生爆炸事故锅炉 锅炉与压力容器爆炸危险爆炸在设计、材料、制造、安装上有缺陷；违章操作；出现疲劳纹及疲劳断裂等重大人身伤亡及财产直接损失；造成停产等重大损失反应容器换热器压力容器爆炸因腐蚀、裂纹等，强度减弱：价质超压 .安全阀失灵：容器受到较人外力冲击等人身伤亡事故及财产直接损失：造成停产等重人损失蒸汽透平、泵类物理危害 噪声没有降噪、减振措施：设备设计不当；人员暴露于强噪声环境中导致职业性噪声耳聋各种容器、管道化学危害接触酸、碱、 有毒物料设备密封不好，跑、冒、消、漏；通风不良急、慢性中毒；窒息：刺激皮肤等损害1.2.1.3 生产过程潜在危险性识别该项目生产及配套装臵工艺过程复杂，技术条件严格，高温、高压，存在潜在的燃烧、爆炸特性的危险，国内外生产经验表明，设备故障、操作失误都可能发生物料泄漏，燃烧爆炸，危害人生安全，污染环境。

有关生产过程中潜在的危害因素分析见表 1.2-4表 1.2-4 生产过程主要危害因素汇总装臵名称工段名称作业特点 主要物料 危险因素A B C D E F 丙烷脱氢装臵 固定床催化剂， 0.5atm绝压操作丙烷、丙烯、氢气等● ● ● ● ●丙烯腈装臵反应部分流化床反应器， 蒸汽透平驱动压缩机， 氨和空气氧化反应丙烯、氨、丙烯腈、氰化氢、乙腈、丙烯醛、丙烯酸等● ● ● ● ●回收部分由急冷塔、吸收塔、回收塔、乙腈塔系统组成浓硫酸、丙烯腈、乙腈、氢氰酸、硫铵溶液等● ● ● ● ●精制部分减压操作脱氢酸他系统、真空操作成品塔系统丙烯腈、氢氰酸、对苯二酚、二氧化硫、氨水、醋酸等● ● ● ● ● ●四效蒸发部分蒸发器和有机物汽提塔，蒸汽循环系统化学污水、吸收塔釜液●污水部分废水焚烧和洗涤后排入大气有毒有机物料、催化剂废水、粗乙腈● ● ● ●制冷部分背压式汽轮机驱动的离心式丙烯制冷机组，丙烯、乙二醇水溶液● ●MMA装臵ACH单元氰化反应， 反应物料在反应器外部冷却器循环氢氰酸、丙酮、碱性催化剂、丙酮氰醇● ●MMA单元酰胺化反应，酯化反应，脱酸，真空精馏丙酮氰醇、甲醇、发烟硫酸、甲基丙烯酰胺硫酸盐● ●SAR单元高温分解，降温清洗、干燥，经吸收塔吸收硫铵溶液、 SO2，SO3， 浓硫酸， 发烟硫酸● ●丁辛醇装臵合成气单元气化炉中加压气化， 进行部分氧化反应，变压吸附分离部分氢气。

丙烷、氧气、氢气、一氧化碳、甲烷等● ● ● ● ●醛单元丙烯与合成气的净化，在铑催化剂下反应， 反应产物和催化剂在反应器外部通过闪蒸和蒸发分离丙烯、一氧化碳、氢气、正丁醛、异丁醛、丙烷● ● ● ●醇单元列管式固定床层气相加氢， Cu催化剂 带有液相搅拌器的 NaOH水溶液进行缩合反应正丁醛、正丁醇、异丁醛、异丁醇、辛烯醛、辛醇、氢气等● ● ●空分装臵 空压、空分、冷箱 空气、液氧、氮气 。