液相色谱固定相种类性质选择原则和适用范围.pptx

Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Company Logo,#,Click to edit Master title style,Company Logo,主要内容,基质及其种类,1,硅胶,2,氧化铝,3,聚合物,4,化学键合固定相,5,Company Logo,基质及其种类,基质（担体）,无机物基质：,刚性大，在溶剂中不容易膨胀有硅胶、羟基磷灰石、石墨化碳、氧化铝、氧化钛以及氧化锆等金属氧化物,1,有机聚合物基质,：,刚性小、易压缩，溶剂或溶质容易渗入有机基质中，导致填料颗粒膨胀，结果减少传质，最终使柱效降低主要有交联苯乙烯,-,二乙烯苯、聚甲基丙烯酸酯1 Xue Z D,He F,Feng Y Q.Wuhan University Journal,2002,48(2):142,Company Logo,基质及其种类,硅胶,氧化铝,聚合物,基质的种类,Company Logo,硅胶,性质：,硅胶是,HPLC,填料中最普遍的基质硅胶除了具有良好的机械强度、容易控制的孔结构和比表面积、较好的化学稳定性和热稳定性以及专一的表面化学反应等优点外,2,还有一个突出的优点就是其表面含有丰富的硅羟基,这是硅胶可以进行表面化学键合或改性的基础,3,。

缺点是在碱性水溶性流动相中不稳定2 Kamahara M,N akamura H,Naka jima T.Anal Sc,i 1989,5:485,3 W ang J D,Shang Z H,Yu Y L.Method of H igh Efficient L iquid Chromatog raphy.Be ijing:China Petroleum and Chemistry Press,，,1992:107,适用范围：,硅胶基质填料适用于广泛的极性和非极性溶剂通常，硅胶基质的填料推荐的常规分析,pH,范围为,2,8,Company Logo,硅胶,1.,高纯度的多孔球形硅胶基质,全多孔球形硅胶的制备步骤,:,反应 凝胶 老化 洗涤 浸泡 干燥 焙烧,4,制备方法分为四类,:,堆砌硅珠法,5,、两相法,6,、喷雾干燥法,7,和生物囊法,8,4 Yang X L,W ang J D,Xiong B H.Chinese Journal of chromatography,2000,18(4):308,5 Lu Z R.Chemical Reagents,1995,17(5):279,6 Unger K,Shick K alb J,P at G.G er 2155281,1971,7 BergnaH E,Kirkland J J.US 4131542,1978,8 L iX H.PhD D issertation.Beij ing:Institute of Chemistry,CAS,1994,9 Lu Z R.Chemical Reagents(,陆志仁,.,化学试剂,),1995,17(5):279,图,1,堆砌硅珠法生产硅胶的流程图,9,Company Logo,硅胶,图,2,硅球电镜图,10,10 蒋生祥,，刘霞,.,硅胶基质高效液相色谱固定相,J.,Chinese Journal of Chromatography,2007,25(2):164,Company Logo,硅胶,硅胶基质键合正相色谱固定相,3,硅胶基质键合反相色谱固定相,4,硅胶基质手性色谱固定相,4.1,多糖手性固定相,韩小茜等用这种固定相对甲霜灵进行了半制备,11,拆分了农药三唑西酮、戊菌唑、己唑醇及烯唑醇对映体,12,。

张红丽等,13,和罗兴平等,14,在纤维素三,(3,5,二甲基苯基氨基甲酸酯,)(CDMPC),上分别进行了分析和半制备雷诺嗪的,HPLC,方法研究,.,11 H an X Q,Zhou Z Q,L iu C H,L iY M,Chen L R.Journal of Instrumental Analy sis(,韩小茜,周志强,柳春辉,李永,民,陈立仁,.,分析测试学报,),2002,21(5):40,12 H an X Q,W en X G,Guan YH,Chen L R.Chinese Journal of Applied Chemistry(,韩小茜,温晓光,管永红,陈立仁,.,应用化学,),2004,21(2):140,13 Zhang H L,L iX Y,Liu C H,Zhao Y F,L iYM,Chen L R.Chinese Journa l of Ana ly tical T esting and Instruments(,张,红丽,李晓艳,柳春晖,赵艳芳,李永民,陈立仁,.,分析测试与仪器,),2004,10(3):151,14 Luo X P,Zhai Z D,Wu X M,Shi Y P,Chen L R,Li YM.J Sep Sc,i 2006,29:164,Company Logo,硅胶,4.2,大环手性固定相,Hirose,等,15,16,制备了含有,1,苯基,1,2,乙二醇和,1,苯基,1,2,环己二醇手性单元的苯并,18,冠,6,手性固定相,对一些氨基酸和脂肪胺进行了拆分。

Farkas,等,17,合成了吡啶并,18,冠,6,手性固定相,拆分了萘乙胺、苯丙氨酸及丙氨酸和蛋氨酸的衍生物4.3,刷型手性固定相,Pirkle,研究小组先后制备了酸型的,(R),苯甘氨酸的二硝基苄酰,(,简称,DNB),衍生物,CSP(DNB,PG CSP),和,(R),亮氨酸的,DNB,衍生物,CSP(DNB Leucine CSP),这一类型固定相被称为第二代刷型手性固定相,它们能拆分很多带有烷基、醚基或氨基取代的给电子芳香环的对映体15 HiroseK,N akamura T,N ishioka R,U eshige T,T obea Y.Te trahedron Le tters,2003,44(8):1 549,16 HiroseK,Yongzhu Z,N akamura T,N ishioka R,UeshigeT,T obe Y.J Chromatog rA,2005,1 078:35,17 Viktor F,T unde T,G yorgy O,Pete r H,M ik lo H.T etrahedron:Asymme try,2006,17(12):1 883,Company Logo,硅胶,5.,硅胶基质键合离子色谱固定相,5.1,硅胶基质键合阴离子色谱固定相,5.2,硅胶基质键合阳离子色谱固定相,5.3,阴阳离子同时分离的硅胶基质固定相,5.4,离子液体修饰的硅胶基质离子色谱固定相,把甲基咪唑,18,键合在经过,氯丙基三甲氧基硅烷试剂硅烷化后的硅胶上制备了一种离子液体键合硅胶固定相,键合步骤如图,3,所示。

该固定相是一种强阴离子交换,固定相,能够很好地对无机、,有机阴离子进行分离,分离度,大,柱效高图,3.N,甲基咪唑键合硅胶色谱固定相的制备,18,18 Q iu H D,Jiang S X,L iu X.J Chroma togrA,2006,1 103:265,Company Logo,5.5硅胶整体柱离子色谱固定相,Xu,等,19,则将十二烷基硫酸锂,(L i,DS),涂敷在,C18,硅胶整体柱上,快速分离了雨水中的,H,+,Mg,2+,和,Ca,2+,Lucy,等,20,采用涂敷有表面活性剂十二烷基二甲基溴化铵,(DDAB),的短的,(0.5 1 cm),硅胶整体柱,用于低压下常见无机阴离子的分离6.,硅胶基质无机改性的色谱固定相,敦惠娟等,21,22,利用,LbL,SA,方法在多孔硅胶微球表面组装多层纳米氧化锆颗粒,制备了比表面积为,172.53m,2,/g,、孔体积为,0.378 4 cm,3,/g,、具有良好化学稳定性,ZrO,2,/SiO,2,核壳型色谱填料,并对其进行了表征19 Xu Q,MoriM,Tanaka K,IkedoM,HuW Z.JChromatog r A,2004,1 026:191,20 Pelletier S,Lucy C A.J Chromatogr A,2006,1 118:12,21 Dun H J,Song X Q,We iY,Li YM,Chen L R.Chemical Journal of Chinese Universities(,敦惠娟,宋秀芹,魏雨,李永民,陈立仁,.,高等学校化学学报,),2003,24(12):2 192,22 Dun H J,ZhangW Q,We iY,Song X Q,L iY M,Chen LR.Ana lChem,2004,76:5 016,硅胶,Company Logo,硅胶,ZrO,2,/SiO,2,的制备工艺为,:(1),将酸化过的色谱用,SiO,2,球浸入到十二烷基硫酸钠,(SDS),表面活性剂溶液中,待在,SiO,2,球表面组装一层有机单分子膜后取出,洗去表面物理吸附成分,干燥。

2),将已被膜包覆的,SiO,2,球放入氧化锆溶胶中,磁力搅拌,3 h,后分离,用去离子水充分洗涤,干燥重复进行,(1),、,(2),步骤多次3),将制备的,ZrO,2,/,有机膜,/SiO,2,球在一定温度下焙烧后得,ZrO,2,/SiO,2,核壳型色谱填料,制备工艺示意图见图,4,图,4,表面多层纳米氧化锆包覆硅球的制备步骤,23,23 Dun H J,ZhangW Q,We iY,Song X Q,L iY M,Chen LR.Ana lChem,2004,76:5 016,Company Logo,性质：,具有与硅胶相同的良好物理性质，也能耐较大的,pH,范围它也是刚性的，不会在溶剂中收缩或膨胀但与硅胶不同的是，氧化铝键合相在水性流动相中不稳定不过现在已经出现了在水相中稳定的氧化铝键合相，并显示出优秀的,pH,稳定性氧化铝,Company Logo,聚合物,性质：,以高交联度的苯乙烯,-,二乙烯苯或聚甲基丙烯酸酯为基质的填料是用于普通压力下的,HPLC,，它们的压力限度比无机填料低苯乙烯,-,二乙烯苯基质疏水性强使用任何流动相，在整个,pH,范围内稳定，可以用,NaOH,或强碱来清洗色谱柱。

甲基丙烯酸酯基质本质上比苯乙烯,-,二乙烯苯疏水性更强，但它可以通过适当的功能基修饰变成亲水性的这种基质不如苯乙烯,-,二乙烯苯那样耐酸碱，但也可以承受在,pH13,下反复冲洗Company Logo,适用范围：,聚合物基质广泛用于分离大分子物质聚合物,交联聚苯乙烯,交联聚苯乙烯微球是应用最为广泛的一种有机基质色谱固定相具有不溶解于各种有机溶剂在,pH,为,114,的溶剂环境中具有很高的化学稳定性及介质表面不存在自由离子等优良特性固定相合成：,将,7.0g,氯甲基化聚苯乙烯树脂用,10ml,四氢呋喃溶胀,1h,然后加入,40ml,乙二胺在,70,反应,24h,反应物冷却后抽滤洗涤干燥得到乙二胺树脂,I,，称取乙二胺树脂,3.5g,80ml,含,2%,葡萄糖酸内脂的乙醇溶液一起加入反应瓶中,80,下反应,24h,抽滤并依次用甲醇水洗涤得到排阻色谱固定相,II,24,24,卫引茂,陈 强,姜 波,耿信笃,.,以氯甲基聚苯乙烯为基质的新型排阻色谱固定相的合成及在生物大分子分离中的应用,J.,离子交换与吸附,2000,16(5):441 448,Company Logo,聚合物,该微球表面呈现强的疏水作用作为固定相可直接应用于反相色谱和以有机溶剂为流动相的排阻色谱中如用于以盐水为流动相的排阻色谱分离就必须对其表面进行化学改性,.,键合相制备过程,24,：,P,CH,2,Cl+H,2,NCH,2,CH,2,NH,2,PCH,2,NHCH,2,CH,2,。