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C5石油树脂现状与发展2014调查报告.docx

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    • 1.1.1.1 C5石油树脂现状与发展1.1.1.2 用途C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用、或是作为添加剂使用由于其对 油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性,能溶解在许多溶剂中,与其他物质配合耐水性、耐酸性好,熔点低,粘合性好,因而在许多方面得到越来越多的 应用表22是典型的石油树脂的一般特性和用途一)在胶粘剂中的应用国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂、该产业已成为十分兴旺的新兴产业, 涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、 卫生用品、制鞋业等领域石油树脂是许多胶粘剂,特别是新型胶粘剂如热熔胶、 压敏胶必不可少的增粘剂1)热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性,涂布在被粘接物体上,冷却后固化粘合的一 种胶粘剂热熔胶属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括:妇女卫生巾、 婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品、饮料、啤酒的纸箱封箱;木工家具 制作;书本的无线装订;标签、胶带的生产;香烟过滤嘴的制作;服装、粘合衬 得生产;其他领域,如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等热熔胶在使用时必须配以 增粘剂才能粘接牢固表1典型的石油树脂的一股特性和用途 网品种一般特性主要用途脂肪族石油树脂色浅、耐热、耐候性好、软化点低、与 非极性聚合物相容、与极性聚合物不相 容热熔胶、胶粘带及橡胶增粘 等脂环族石油树脂软化点高、有臭气、氧化稳定性较差、 反应性好、共聚性好油墨、涂料、胶粘剂、沥青 改性、橡胶增粘芳香族石油树脂软化点高、价廉、色差、与极性聚合物 相容、与非极性聚合物不相容油墨、涂料、热熔胶、橡胶 增粘C5/C9共聚石油树 脂极性和非极性聚合物都相容涂料、油墨、胶粘剂、橡胶 增粘加氢树脂色浅、无臭、价高、氧化稳定性好胶粘剂、聚合物改性(2)压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。

      压敏胶带可作为电绝缘胶带、各 种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用所用胶粘剂可采用大 然橡胶、合成橡胶或热熔胶,不管使用何种粘结剂,均需配以增粘剂近年来, C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好,价格较低的特点,开始逐步取代 交割较高的菇烯树脂和松香树脂而占主导地位二 ) 涂料添加剂在涂料工业方面, 是由树脂常用于与其他物质混合, 这样既降低了产品成本,又使涂料的光泽、 硬度、 防水性和耐化学性得以改善 石油树脂通常用来制造增 强乳胶涂料,浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料,以提高其光泽和附着力石油树脂作为尤其添加剂, 可加快漆膜俄干燥速度, 提高漆的耐水性、 耐酸碱性以及表面硬度和光泽,可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等道路标志漆是石油树脂的主要用途之一,尤其是熔路标漆在国外发展很快,国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%随着汽车的普及和高速公路的发展, 熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流 这种路标漆具有干燥速度快、耐久性好、无溶剂等特点,是由树脂、颜料、反射材料、增塑剂、无机填料等组成含有10~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。

      随着国内大量建设高速公路的一般道路, 用于路标漆的石油树脂将大量增加目前,我国公路总里程约为 150 万千米,根据公路建设的规划,到2020年,多有用有50 万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络,公路的总里程数达到 300万千米,高速公路达8万千米,而公路漆的用量约为 1.0 吨/千米,由此可见,C5 石油树脂的需求量是巨大的目前年需求量为1.8 万吨,预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过2.5万吨目前国内高速公路所用的热熔型路标漆,所用的树脂为C5 石油树脂,软化点为97~110C,色相为2~3,酸值< 0.1,价格为1.2~1.3万元/吨[i]三) 油墨添加剂石油树脂能溶于烃类树脂中, 且软化点高、 性能稳定, 因而适用于印刷油墨它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大, 而且在组成中石油树脂只要达到松香的 55~60%即可获得最佳的增塑作用在配方中加入石油树脂能改进印刷油墨的光泽和耐磨性预计我国用于油墨的石油树脂将超过1 万吨/年四 ) 合成橡胶添加剂在橡胶中加入C5 是由树脂可起到软化、补强、增粘等作用,从而改善橡胶的加工性能,其用量为15%左右 目前最适合丁基内胎生产,对硫化干扰小,可使 105℃热永久变形系数减小,提高丁基内胎的使用寿命。

      国外已在丁苯橡胶、顺丁橡胶、卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5 石油树脂,预期将达到1 万吨 /年五 ) 纸张施胶剂石油树脂经马来酸酐改性, 再经碱化, 即可溶于水中 在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂,石油树脂与松香相比,有利于提高纸张的平滑度、疏水性、适印性及耐起泡性松香是现在用的最多的施胶剂,占全部施胶剂的80%以上石油树脂比松香富有疏水性,取代松香作施胶剂效果更好六)医用容器及包装材料添加剂为了解决单独使用聚丙烯或聚定息作为医用容器及包装材料(如储血包、液体药物包装带、输液管等)时存在的耐热性差、透明性差和柔软性等问题,可用 加氢石油树脂作为添加剂止匕外,高新技术的发展将推进石油树脂在我国其他许 多领域的应用,包括发展聚烯姓新品种、防震材料、光学记录材料、电影业的新 应用等为石油树脂的应用开辟了更广阔的前景1.1.1.3市场分析从市场需求看,我国石油树脂的应用正处于高速发展阶段, 近几年将以12% 的年增长率增长2004年C5石油树脂在胶粘剂方面的需求量为3万吨/年,在橡 胶加工方面需求量为1万吨/年,路标漆方面年需求量1.8万吨/年,在涂料、油 墨、造纸等方面石油树脂的年需求量在 2.5万吨/年左右,另外在油田化学品、沥 青改性剂等方面也有一定的用量,国内 C5石油树脂的年需求量总计10万吨/年 左右。

      从供应情况来看,2001年C5石油树脂产量约5万吨,其中扬子初士曼公司 的大部分产品用于出口近年来石油树脂的进口量逐年增加,2000年达到2.8万吨,进口产品均为高档专用级石油树脂,2001年C5加氢石油树脂国内用量总 计约8万吨左右,而国内的生产量仅有 2万吨左右,其余均为进口高档的油墨专用树脂在中国几乎还是一片空白,我国的C5石油树脂生产企业应尽快占领这个市场在油墨用DCPD树脂方面,除日本外,酚改性的DCPD 树脂逐渐成为主流,如美国Lawter公司的AR-92 ,已成为打入中国市场的国外 油墨专用树脂之一,其主要技术指标和性能特点如下:软化点160~180C, Gardner 色度15,酸值25以下,有较好的光泽和快干性能,软化点高,热稳定性和溶解 性好,在高应力方面表现出稳定的流变性能,调色指数高从价格来看,国外石油树脂价格上涨速度为8~10%,国内市场因品种及质量不同,C5石油树脂的价格相差很大,国内C5石油树脂价格为9000~16000元/ 吨,其中混合 C5石油树脂8000~13000元/吨,C5/C9共聚树脂11000~12000元/ 吨,C5加氢石油树脂根据其色度深浅价格在13000~16000元/吨。

      从价格趋势看,低档树脂价格上升有限,高档树脂的价格稳步上升表2国外C5石油树脂的主要类别及厂商与品牌[ii]类别生产商商品名含50~70%间戊二烯储分(又称间戊二烯浓缩 液)的双烯/单烯聚合物HerculesPiccotac芳煌改性的间戊二烯浓缩液的聚合物GoodyearWingtack 76菇烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物ArizonaSta-tack芳煌和菇烯改性的间戊二烯浓缩液ArizonaSuperstatackC5微分二聚后与C9共聚EastmanEastotaxC5微分二聚后与C9共聚再加氢EastmanEastotac顺酎改性的C5树脂日本瑞翁Quintone C200s选择单烯煌改性的间戊二烯浓缩液的聚合物GoodyearWingtack 95脂环燃改性的C5树脂GoodyearWingtack 115未分离C5储分的聚合物ICIImprez氢化C5树脂日本丸善MarakarezC5乳液型树脂ExxonEscorez表3日本石油树脂生产企业情况种类公司名称生产能力,万 吨/年种类公司名称生产能力,万 吨/年瑞翁3.0东邦化学1.5脂肪烧类C5Tonex1.5瑞翁1.0三井化学1.1C5-C9共聚石日本石油0.2石油树脂丸善石油1.1油树脂丸善石油0.25小计6.7小计2.95三井化学2.0荒川化学1.5脂肪烧类C5日本石油1.8出光石油1.0石油树脂双环戊一烯Tosoh1.8(DCPD)树脂Tonex0.7小计5.6丸善石油0.3小计3.5合计18.75表4我国C5石油树脂生产企业情况则单 位生产能力,万吨/ 年树脂种类技术来源扬子石化实业公司1.8C5加氢石油树脂 和脂肪族石油树 脂与美国伊士曼合 资建设兰化公司0.8C5加氢大庆华科1.0C52.0C5加氢(计划)德州普乐化工有限公司1.0C5、C9茂名石化华粤集团石油树脂有 限公司0.5C5加氢(计划)上海石化股份有限公司化工所0.25间戊二烯北京化,研究院江苏靖江溶剂厂0.2C5、C5/C9 共聚山东莘县蓝盾化工有限公司石 油树脂厂0.5混合C5河北三河市化工实验厂0.5混合C5齐鲁鲁华化工厂0.15上海涂料所宁波新星精细化工厂0.05间戊二烯上海石化化工所上海康联公司0.05精间戊二烯上海石化精化所北京八达岭精细化工厂0.15C5中科院化学所1.1.1.4生产工艺[iv](一)C5石油树脂的制造化学C5石油树脂的基本生产过程是类似的,包括原料预处理、聚合、产物的后 处理、聚合物树脂的分离、溶剂回收和三废处理等步骤。

      脂肪族石油树脂和脂肪 族-芳香族共聚石油树脂采用催化聚合方法,脂环族石油树脂则采用热聚合方法 (1)C5烯姓的聚合化学C5石油树脂(脂肪族石油树脂)是由 C5储分在催化剂的作用下经阳离子聚 合生成以Lewis酸为催化剂的C5双烯姓阳离子聚合机理可概括地分为链引发、 链增长和链终止等步骤:(a)链引发:Lewis酸与给之子体(如水、醇等)或给正离子体(如氯代 特丁烷)的化合物进行反应,生成的阳离子再与单体进行加成形成碳阳离子,这个过程就是链引发,也就是聚合反应的开始b)链增长:在链引发阶段产生的碳阳离子通过单体分子的连续加成而不 断增长,这个过程就是链增长c)链终止:有很多种反应能导致阳离子聚合反应中生长链的终止,这个 过程就是链终止然而能终止链增长的大多数反应却不终止动力学链,而是在这 过程中生成新的C5烯姓的链引发,这个过程就是链转移C5微分是由链状二烯姓、环状二烯姓、单烯姓和饱和姓组成的混合物,其 组成十分复杂在反应过程中,参与聚合反应的主要是反应活性高的问戊二烯、 异戊二烯、。

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