有机化学：第1-7章复习及习题解答1.ppt

第第1 17 7章复习总结章复习总结.总结所学内容.讲解重点难点.回答学生问题第一部分第一部分 有机化合物结构与性质有机化合物结构与性质1 1有机化合物的命名有机化合物的命名2 2有机化合物的基本结构与性质有机化合物的基本结构与性质 1. 1. 杂化轨道理论与分子的构型、构象杂化轨道理论与分子的构型、构象 2. 2. 电子效应、空间效应与酸碱性电子效应、空间效应与酸碱性 3. 3. 稳定性与芳香性稳定性与芳香性 4. 4. 物理性质与结构关系物理性质与结构关系 5. 5. 立体化学及其表达方式立体化学及其表达方式3 3有机化合物色谱与波谱知识及应用有机化合物色谱与波谱知识及应用一、有机化合物的命名 1 1、选取母体、选取母体- - 含官能团的最长碳链（卤素、硝基除外）含官能团的最长碳链（卤素、硝基除外）- - 多官能团化合物，常以氧化态高者为母体多官能团化合物，常以氧化态高者为母体 ( (见见p114, p114, 表表4 41 1）- - 双键或三键双键或三键存在时，选含官能团及双键或存在时，选含官能团及双键或三键的最长碳链三键的最长碳链- - 双键和三键共存，则选含官能团及双键和双键和三键共存，则选含官能团及双键和三键最多的最长碳链三键最多的最长碳链基本命名规则基本命名规则苯环上有官能团的化合物的母体名称多个官能团存在时，优先采用右边的母体名，其他的官能团作取代基 一、有机化合物的命名2 2、给主链编号、给主链编号- 最小编号：最小编号：官能团官能团 双键、三键双键、三键 取代基取代基- 最低序列原则：只计最低编号，最低序列原则：只计最低编号，不计加和不计加和- 多种选择时，多种选择时， - - 主官能团优于其他官能团给予小编号主官能团优于其他官能团给予小编号 - - 双键优于三键给予小编号双键优于三键给予小编号 - - 先列出取代基给予小编号先列出取代基给予小编号基本命名规则基本命名规则一、有机化合物的命名3 3、母体名前加上取代基编号和名称、母体名前加上取代基编号和名称4 4、在最前面标示构型、在最前面标示构型 ( (构型构型)取代基编号取代基编号 取代基名取代基名 母体名母体名母体名母体名官能团编号 碳链官能团名碳链名 官能团编号 官能团名基本命名规则基本命名规则例1. 请给出下列两个化合物的IUPAC命名。

A A、4-4-甲基甲基- -5-5-乙基乙基环己烯环己烯4-4-ethylethyl-5-5- -methylmethylcyclohexenecyclohexeneB B、3-3-甲基甲基- -5-5-乙基乙基环己烯环己烯5-5-ethylethyl- -3-methyl3-methylcyclohexenecyclohexene例例2 2. . 请给出下列化合物的IUPAC命名A.(A.(E E)- )-5 5- -庚烯庚烯- -1 1- -炔炔(E E)- )-5 5-hepten-hepten-1 1-yne-yneB.(B.(E E)- )-2 2- -庚烯庚烯- -5 5- -炔炔(E E)- )-2 2-hepten-hepten-5 5-yne-yne1 1. .secsec-butyl2.benzyl3.phenol-butyl2.benzyl3.phenol 4.3-methylfuran5.pyridine4.3-methylfuran5.pyridine6.(6.(E E)-3-methyl-4-phenyl-4-hexen-2-ol)-3-methyl-4-phenyl-4-hexen-2-ol例例3 3. . Please Draw the structure or write a Please Draw the structure or write a correct IUPAC namecorrect IUPAC name例例3 3. Please draw the structure or write a . Please draw the structure or write a correct IUPAC namecorrect IUPAC name7.1,7,10,107.1,7,10,10-tetramethylbicyclo4.3.2-tetramethylbicyclo4.3.2-3-undecene-3-undecene1,7,10,101,7,10,10-tetramethylbicyclo4.3.2-tetramethylbicyclo4.3.2undec-3-eneundec-3-ene8.8.5-hydroxy-2-methyl5-hydroxy-2-methylbenzaldehydebenzaldehyde9.9. 2 2-cyclopentyl-cyclopentyl-3 3-ethyl-ethylpyrrolepyrrole10.10. ethylethyl cycloheptanecycloheptanecarboxylatecarboxylate例4. 根据名称给出正确的结构或命名下列有机化合物（IUPAC中文名） 1 1. .新戊烷新戊烷22. .水杨酸水杨酸3.3.二甲基亚砜二甲基亚砜 4.4.对甲基苯磺酸甲酯对甲基苯磺酸甲酯 TsOMeTsOMe 5.4-5.4-甲基甲基-3-3-氧代己酸氧代己酸例4. 根据名称给出正确的结构或命名下列有机化合物（IUPAC中文名）6 6、(3(3E E,5,5E E) )-4,6-4,6-二甲基二甲基- -3,5-3,5-壬二烯壬二烯-2-2-酮酮7 7、(2(2R R) )-2-2-乙基乙基-5-5-环丙基环丙基戊酰氯戊酰氯8 8、( (Z Z) )-8-8-甲基甲基-3-3-异丙基异丙基- -2-2-壬烯壬烯-5-5-炔炔9 9、2,4-2,4-二甲基二甲基- -N-N-乙酰基苯胺乙酰基苯胺1010、1-1-甲基甲基-8-8-氯氯二环二环4.3.04.3.0壬烷壬烷二、有机化合物的基本结构与性质n nC C、N N-spsp、spsp2 2、spsp3 3OO-spsp2 2、spsp3 3n n分子中分子中C C、N N、OO的杂化状态与成键方式、共的杂化状态与成键方式、共轭效应和芳香性相关，轭效应和芳香性相关，自然界化合物常自发自然界化合物常自发选择低能状态。

选择低能状态如：如：醇、醚醇、醚中的中的 OO是是spsp3 3杂化杂化苯酚苯酚中的中的 OO却是却是spsp2 2杂化；杂化；又如：又如：胺胺中的中的 NN是是 spsp3 3杂化杂化吡咯吡咯中的中的NN是是spsp2 2 杂化杂化1.1.杂化轨道理论及其分子的构型、构象等杂化轨道理论及其分子的构型、构象等n n分子中分子中C C、N N、OO的杂化状态影响化合物的的杂化状态影响化合物的构型、构象和酸碱性等性质构型、构象和酸碱性等性质如：如：C Cspsp3 3 是有机化合物手性的主要基础是有机化合物手性的主要基础N Nspsp3 3 具有构象异构体，也是潜在的手性具有构象异构体，也是潜在的手性基础基础又如：又如：吡啶吡啶中的中的N N具有碱性具有碱性吡咯吡咯中的中的NHNH表现为弱酸性表现为弱酸性二、有机化合物的基本结构与性质1.1.杂化轨道理论及其分子的构型、构象等杂化轨道理论及其分子的构型、构象等sp2sp3sp3sp2sp31.1.杂化轨道理论及其分子的构型、构象等杂化轨道理论及其分子的构型、构象等例例1.1. 请指出下列化合物中用方框标记的碳、氮、请指出下列化合物中用方框标记的碳、氮、氧三种元素的原子分别采用哪种杂化轨道成键氧三种元素的原子分别采用哪种杂化轨道成键 例例1.1. 请指出下列化合物中用请指出下列化合物中用方框方框标记的碳、氮标记的碳、氮、氧三种元素的原子分别采用哪种杂化轨道成键、氧三种元素的原子分别采用哪种杂化轨道成键sp2sp2sp31.杂化轨道理论及其分子的构型、构象等 例例2.2. 请指出下列化合物分别有多少个手性原请指出下列化合物分别有多少个手性原子，用子，用* *标示。

标示5个*6个1.1.杂化轨道理论及其分子的构型、构象等杂化轨道理论及其分子的构型、构象等 例例2.2. 请指出下列化合物分别有多少个手性原请指出下列化合物分别有多少个手性原子，用子，用* *标示5个*8个1.1.杂化轨道理论及其分子的构型、构象等杂化轨道理论及其分子的构型、构象等 例例3.3. 请画出下列分子的分子形状图，并说明分子请画出下列分子的分子形状图，并说明分子是否有偶极距，如果有，请标出偶极距的方向是否有偶极距，如果有，请标出偶极距的方向1.1.杂化轨道理论及其分子的构型、构象等杂化轨道理论及其分子的构型、构象等 例例4. 4. 请指出下列生物碱中有编号氮原子的酸请指出下列生物碱中有编号氮原子的酸碱性，并简要说明原因碱性，并简要说明原因 N1、N3、N5-碱性N2、N4-酸性或N4-中性1.1.杂化轨道理论及其分子的构型、构象等杂化轨道理论及其分子的构型、构象等二、有机化合物的基本结构与性质2. 2. 电子效应、空间效应与酸碱性电子效应、空间效应与酸碱性酸碱性一般规律：(1)当原子大小相当时(同一周期)，电负性越大的原子，其耐受负电荷能力越强，耐受正电荷能力越弱因此有：稳定性：CH3-NH2-OH-H2ONH3CH4共轭酸酸性：CH3OH2+CH3NH3+碱性：CH3NH2CH3OH二、有机化合物的基本结构与性质2. 2. 电子效应、空间效应与酸碱性电子效应、空间效应与酸碱性酸碱性一般规律：(2)当原子大小不同时(不同周期)，原子大小对酸性的影响要比电负性来得重要。

因此有：稳定性：F-Cl-Br-HBrHClHF二、有机化合物的基本结构与性质2. 2. 电子效应、空间效应与酸碱性电子效应、空间效应与酸碱性酸碱性一般规律：(3)记住以下常见有机酸酸性强弱数据：pKaCsp2，即烷基苯基2.苯甲酸解离后形成的羧酸负离子由于与苯环的共轭效应被稳定化，酸性增强例例7.7. 比较下列各组化合物的酸性强弱比较下列各组化合物的酸性强弱2. 2. 电子效应、空间效应与酸碱性电子效应、空间效应与酸碱性例例8.8. 试画出下列化合物的共振结构试画出下列化合物的共振结构2. 2. 电子效应、空间效应与酸碱性电子效应、空间效应与酸碱性例例8.8. 试画出下列化合物的共振结构试画出下列化合物的共振结构2. 2. 电子效应、空间效应与酸碱性电子效应、空间效应与酸碱性二、有机化合物的基本结构与性质n n休克尔规则：休克尔规则：以以spsp2 2杂化的原子形成的含有（杂化的原子形成的含有（4 4n n2 2）个个 电子的单环平面体系，具有相应的特电子的单环平面体系，具有相应的特殊稳定性（殊稳定性（4 4n+2n+2规则）3.稳定性与芳香性二、有机化合物的基本结构与性质3.3.稳定性与芳香性稳定性与芳香性例例9.9. 判断下列化合物的芳香性判断下列化合物的芳香性X XX XX X稠环体系芳香性的判定：大p环电子数例例10.10. 比较化合物比较化合物A A和和B B的稳定性的稳定性二、有机化合物的基本结构与性质3.3.稳定性与芳香性稳定性与芳香性二、有机化合物的基本结构与性质例例11.11. 请比较下列化合物的物理性质请比较下列化合物的物理性质 （1 1）下列化合物的沸点高低排序）下列化合物的沸点高低排序 A. A. 己酸己酸 B. B. 苯苯 C. C. 己烯己烯 D. D. 己烷己烷 E. E. 己醇己醇 AEBCD4.4.物理性质与结构关系物理性质与结构关系例例11.11. 请比较下列化合物的物理性质请比较下列化合物的物理性质 （2 2）下列化合物的）下列化合物的熔点高低熔点高低排序排序 （3 3）下列化合物在水中的）下列化合物在水中的溶解度大小溶解度大小排序排序 A.A.辛醇辛醇B.B.乙醇乙醇C.C.丁醇丁醇D.D.己醇己醇ABCDBCDA4.4.物理性质与结构关系物理性质与结构关系二、有机化。